Приложение Краткие таблицы характеристических частот
В таблицах характеристических колебаний применяются следующие общепринятые обозначения типов колебаний и интенсивности полос поглощения:
ν- валентные колебания.
δ- деформационные колебания.
π- деформационные колебания, связанные с выходом из плоскости молекулы (веерные колебания).
νs- симметричные валентные колебания.
νas- антисимметричные валентные колебания.
δs- симметричные деформационные колебания.
δas- антисимметричные деформационные колебания.
δc- кооперативные деформационные колебания.
с- сильная полоса.
сл- слабая полоса.
ср- полоса средней силы.
оч.сл- очень слабая полоса.
оч.с- очень сильная полоса.
Таблица 5.Волновые числа характеристических колебаний с участием атома водорода
| Группа | ν, см-1 | Iотн | Отнесение и примечания |
| R(OH) | 3620 ± 50 | c | ν(ОН) в неассоциированных молекулах при концентрации < 0,01 м/л |
| 3500 ± 50 | c | В димерах | |
| 3300 ± 100 | c | В полиассоциатах, широкая расплывчатая полоса | |
| 3500 ± 100 | c | ВМС типа О-хлорфенола, резкая полоса, при разбавлении почти не меняется | |
| 2950 ± 250 | сл | ВМС типа салицилового альдегида, широкая расплывчатая полоса, при разбавлении не меняется | |
| (R)NH2 | ~3500 | сл | Обычно две полосы νas(NH2) и νs(NH2), соотношение между ними: νs= 0,876νas + 345 |
| (R)NH2 | ~3400 | ср | |
| 1600 ± 40 | ср | δ(NH2) | |
| (R)2NH | 3330 ± 20 | сл | ν(NH) |
| (R)NH3+ | ~3000 | с | Две полосы в указанной области νas и νs(NH3) - широкие |
| (R)3NH+ | 2500 ± 200 | с | ν(NH) широкая полоса вступает в резонанс Ферми с обертонами |
| ≡СН | ~3300 | ср | ν(СH) |
| =СН2 | 650 ± 50 | ср | δ(ССН) |
| ~3085 | ср | νas(СH2) | |
| ~2975 | ср | νs(СH2) | |
| ~420 | δ(СH2) | ||
| ~910 | с | π(СH2) | |
| R-CH3 | 2960 и 2870 | с, ср | νas(СH3), νs(СH3) |
| R-CH2-R | ~2925 и 2850 | с, с | νas(СH2), νs(СH2) |
Таблица 6.Волновые числа характеристических колебаний с участием тройных и алленовых связей.
| Группа | ν, см-1 | Iотн | Отнесение и примечания |
| (R)C≡N | 2235 ± 25 | с-ср | ν(C≡N), при сопряжении понижается, при комплексообразовании повышается |
| RN2+ | 2260 ± 20 | Вал. колеб. диазониевой группы | |
| RN3 | 2140 ± 20 | Вал. колеб. N3 в азидах | |
| C≡C | 2120 ± 20 | сл | ν(С≡С) в концевом положении |
| 2130 ± 30 | оч. сл | ν(С ≡С) в центральном положении | |
| C=C=C | ~1950 | Колебания алленовой группы, иногда расщепляется | |
| (R)N=C=O | оч. сл | Колебания изоционатной группы | |
| (R)S-C=N | 2160 ± 20 | с | Колебания тиоцианатной группы |
| (R)2C=C=O | Колебания в кетенах | ||
| RC≡O+ | 2250 ± 50 | оч. с | ν(С=О)в катионах ацилия |
Таблица 7.Волновые числа характеристических колебаний с участием двойных связей и ароматических колец.
| Группа | ν, см-1 | Iотн | Отнесение и примечания |
| RHC=CH2 | ~1645 | ср | ν(С=С). Интенсивность увеличивается, если двойная связь непосредственно соединена с О, Cl и т.д. При сопряжении с С=С, С=О и т.д. расщепляется |
| RC=CH2 | ~1655 | ср | |
| цис-RHC=CHR | ~1660 | ||
| транс-RHC=CHR | ~1675 | сл | |
| R2C=CHR | ~1670 | сл | |
| R2C=CR2 | ~1670 | сл | |
| С=С аромат. кольц | ~1600 ~1580 ~1500 ~1450 | ср - сл | Различные колебания ароматического кольца. Интенсивность возрастает при сопряжении с заместителем. Полоса 1580 см-1 присутствует только в сопряженных системах, особенно сильна при п-замещении, например, CH3COC6H4OCH3 |
| R'R''C=O | 1730 ± 80 | c | ν(С=О), в этот интервал укладывается большая часть карбонильных соединений. Комплексообразование понижает ν(С=О) на 20-15 см-1. Влияние замещения на ν(С=О) разобрано в таблице 8 |
| R'R''C=N–R | 1660 ± 30 | ср - с | ν(С=N) в открытой цепи. Сопряжение приводит к смещению в сторону меньших волновых чисел. Комплексообразование может как снижать, так и повышать ν(С=N). |
| –C=N– (цикл.) | 1580 ± 30 | сл - ср | ν(С=N) в цикле. Сильно взаимодействует с ν(C=C), имеется несколько полос с колебаниями C=N. |
| –N=N– | 1600 ± 30 | сл - ср | ν(N=N) в азосоединениях. В азот. гетероциклах значение то же, что и для ν(C=C) и ν(C=N) кольца |
| (R)N=O | 1550 ± 50 | c | ν(N=O), волновое число сильно зависит от характера заместителей - донорные понижают ее, акцепторные повышают. Комплексообразование понижает |
| Продолжение таблицы 7. | |||
| (RR'R'')N→O | 1275 ± 25 | c | ν(N→O) в окислах пиридинов и др. Донорные заместители понижают, акцепторные повышают ν(N→O). При комплексообразовании понижается |
| 1280 ± 30 | c | ν(N→O) в окисях алифатических аминов | |
| (R)O–N=O | 1640 ± 40 | оч. с | ν(N=O) в нитритах, обертон 3300 см-1 |
| 830 ± 20 | c | ν(N–O) | |
| 620 ± 70 | c | δ(ОNO) | |
| (R)–NO2 | 1555 ± 10 1370 ± 10 | c | νas(–NO2) и νs(NO2) в алифатических нитросоединениях |
| 1540 ± 10 1350 ± 10 | c | Т.ж. в ароматических нитросоединениях | |
| (R)ONO2 | 1630 ± 20 1335 ± 75 | c | νas и νs(NO2) в ковалентных нитратах |
| (R)3P=O | 1335 ± 75 | оч. c | ν(P=O) в фосфорилгалогенидах |
| 1255 ± 25 | c | Т.ж. в эфирах-фосфатах, фосфонатах, фосфинатах | |
| 1175 ± 25 | Т.ж. в в фосфиоксидах R3PO | ||
| 1175 ± 25 | c | Т.ж. в амидах кислот и окисях фосфинов. Комплексообразование понижает ν(PO) на 20-100 см-1 | |
| (R)3P=S | 725 ± 25 | cр - сл | ν(P=S), малохарактеристична |
| (R)2S=O | 1050 ± 10 | ν(S=O) в сульфоксидах, обычным образом зависит от характера заместителя. При координации по O понижается, по S - повышается | |
| (R)2SO2 | 1380 ± 70 1120 ± 10 | c | νas(SO2) и νs(SO2) в сульфонах, сульфонамидах, сульфохлоридах |
| 1200 ± 50 1045 ± 35 | c | Т.ж. в сульфокислотах |