Сильные и слабые электролиты

различают «сильные электролиты» и «слабые электролиты»:

(для 0,1М растворов)«сильные» a>0,3(30%), «слабые» a<0,03(3%), «средние» a=0,3-0,03(3-30%)

ПР: «сильные» – соли(!малорастворимые соли)

щелочи Са(ОН)₂

многие неорганические кислоты

«слабые» - почти все органические кислоты

многие неорганические кислоты

многие основания + NH₄OH, H₂O

Ступенчатая диссоциация.

многоосновные кислоты диссоциируют ступенчато

ПР: H₂SO₄ ® H⁺ + HSO₄^- a₁

HSO₄^- Û H⁺ + SO₄^2- a₂< a₁

снижение степени диссоциации определяется

- накоплением ионов и смещением динамического равновесия,

- большими затратами энергии на отрыв H⁺от иона HSO₄^-, чем затраты энергии на отрыв H⁺от H₂SO₄

многокислотные основания диссоциируют ступенчато..

331)константа диссоциации.константа диссоциации слабых электролитов зависит от…

слабые электролиты диссоциируют неполностью

при электролитической диссоциации слабых электролитов устанавливается хим.равновесие

хим.равновесие – состояние системы реагирующих в-в, где скорости «прямой» и «обратной» реакций равны

при электролитической диссоциации слабых электролитов справедлив закон действующих масс

при Т=const скорость хим.реакции пропорциональна произведению молярных концентраций реагирующих в-в,

взятых в степенях равных коэффициентам в-в в уравнении хим.реакции

ПР: СН₃СООН Û H⁺ + СН₃СОО^-

u₁=k₁С(СН₃СООН) u₂=k₂С(H⁺) С(СН₃СОО^-)

u₁=u₂ k₁С(СН₃СООН) = k₂С(H⁺) С(СН₃СОО^-) k₁[СН₃СООН] = k₂[H⁺][СН₃СОО^-]

, где K – константа равновесия реакции диссоциации или константа

Диссоциации

ПР: константа диссоциации хлорноватистой кислоты..

константа диссоциации слабых электролитов зависит от природы р-теля, электролита, температуры:

- чем полярнее р-тель и активнее диссоциация, тем больше константа диссоциации

- чем сильнее электролит и активнее диссоциация, тем больше константа диссоциации

- чем выше температура и активнее диссоциация, тем больше константа диссоциации

соотношение констант диссоциации в многоступенчатом процессе рассчитывают по формуле

К = К₁× К₂× К₃, причем К₁ >К₂ >К₃

ПР: константы диссоциации фосфорной кислоты для всех ступеней процесса..

слабые электролиты диссоциируют неполностью

факторы, влияющие на степень диссоциации слабых электролитов

- при разведении р-ра степень диссоциации слабых электролитов увеличивается

*закон Освальда для слабых электролитов

, если a<<1, то

ПР: на примере уксусной кислоты..

- при добавлении в р-р слабого электролита

сильных электролитов с общими ионами - константа диссоциации уменьшается,

сильных электролитов, не имеющих общие ионы,- константа диссоциации зависит от ионной силы р-ра

при растворении малорастворимых солей и малорастворимых оснований их молекулы распадаются на ионы

в насыщенном р-ре таких электролитов устанавливается равновесие между в-вом в осадке и ионами в растворе

ПР: AgClтв Û Ag⁺ + Cl^-

константа такого равновесия имеет вид (в общем случае нужно учитывать коэффициенты равновесной реакции)

концентрация твердого AgClтв не меняется, поэтому константа равновесия имеет вид

К = [Ag⁺]× [Cl^-]=ПР

в насыщенном р-ре электролита произведение концентраций его ионов называют произведением растворимости

345) Причинырастворения осадков Мg(ОН)₂ и Аl₂S₃ в соляной кислоте

339)произведение растворимости – постоянная величина для данной температуры

ПР: произведения растворимости малорастворимых электролитов Са₃(РО₄)₂ Аl(ОН)₃ СuS

произведение растворимости указывает на растворимость или выпадение осадка электролита:

если произведение концентраций ионов электролита меньше произведения растворимости, то р-р ненасыщенный

в ненасыщенном р-ре осадок электролита растворится

если произведение концентраций ионов электролита равно произведению растворимости, то р-р насыщенный

в насыщенном р-ре осадок электролита не растворится, находясь в равновесии с раствором

если произведение концентраций ионов электролита больше произведения растворимости, то р-р перенасыщенный

в перенасыщенном р-ре ионы электролита выпадут в осадок

ПР: образование осадка Мg(ОН)₂ при добавлении НСl МgSO₄ NаОН Nа₂SO₄

ПР: растворение осадков Мg(ОН)₂ и Аl₂S₃ в соляной кислоте

334)сильных электролитов335)кажущаяся степень диссоциации.

сильные электролиты диссоциируют полностью

образующиеся ионы окружаются сольватной(гидратной) оболочкой из полярных молекул растворителя(воды)

*Дебай-Гюккель

ионы в растворах электролитов взаимодействуют между собой

образующиеся ионы окружаются оболочкой из ионов электролита противоположного знака

в итоге, р-р сильного электролита представляет собой сложную систему ионов, окруженных оболочками противоионов

оболочки тормозят движение ионов в электрическом поле при пропускании тока ч/з р-р электролита

степень электролитической диссоциации, рассчитанная по электропроводности р-ра, оказывается ниже реальной

такая расчетная степень диссоциации есть "кажущаяся степень диссоциации"