Вопрос № 3. Важнейшие окислители и их пожароопасные свойства
(20 мин.)
Окислителями могут быть
- нейтральные атомы и молекулы ( например, галогены и кислород);
- положительно заряженные ионы металлов, при этом более сильными окислителями являются заряженные катионы с высокой степенью окисления (Fe+3, Sn+4, ионы благородных металлов);
- сложные ионы и молекулы, содержащие атомы металла в состоянии высшей степени окисления (KMnO4, K2Cr2O7, HAuCl4);
- сложные ионы и молекулы, содержащие атомы неметалла в состоянии положительной степени окисления. К числу этих окислителей относятся кислородные кислоты, их ангидриды и соли (HNO3, концентрированная H2SO4, SO3, HOCl, HClO3, NaOBr, KClO3).
Окислители, имеющие большое значение в технике
и лабораторной практике
Кислород. Применяется для интенсификации производственных процессов в металлургической и химической промышленности (в доменном процессе, производстве серной и азотной кислот). Кислород используется в смеси с ацетиленом - для получения высоких температур (3500 0С) при сварке и резке металлов.
Кислород является сильным окислителем, особенно при нагревании. С большинством простых веществ он взаимодействует непосредственно, образуя оксиды. Атомарный кислород значительно активнее молекулярного.
(Восстановительные свойства кислород проявляет лишь по отношению к фтору:
2 NaOH + 2 F2 = OF2 + 2 NaF + H2O ).
Озон.Отличается более сильной окислительной способностью, чем кислород; он обесцвечивает многие красящие вещества, окисляет металлы (за исключением Au, Pt и др.), аммиак NH3 в азотистую и азотную кислоты.
Озон легко разлагается с выделением атомарного кислорода, обладающего очень большой активностью
O3 = O2 + O·
Перманганат калия.Является очень сильным окислителем. Применяется для окисления многих органических соединений. Окисляет сульфиты в сульфаты, нитриты в нитраты, соляную кислоту до хлора, перекись водорода до кислорода и т.д.
Азотная кислота. Азотная кислота - один из сильнейших окислителей. Иногда окислительно-восстановительный процесс экзотермичен и настолько бурно протекает, что происходит вспышка (скипидар в дымящей азотной кислоте).
Характер взаимодействия азотной кислоты с металлами представлен на схеме.
HNO3 | |||||
концентрированная | разбавленная | ||||
¯ | ¯ | ¯ | ¯ | ¯ | ¯ |
на Fe, Cr, | с други- | c щелоч- | c неме- | с шелоч- | c тяже- |
Al, Au, Pt, | ми тяже- | ными и | таллами | ноземе- | лыми ме- |
Ir, Ta | лыми ме- | щелочно- | ¯ | льными | таллами |
не | таллами | земель- | NO | металла- | ¯ |
действует | ¯ | ными ме- | ми, | NO | |
NO2 | таллами | Zn, Fe | |||
¯ | ¯ | ||||
N2O | NH3 | ||||
(NH4NO3) |
Применяется азотная кислота при изготовлении минеральных удобрений, взрывчатых веществ, красителей, пластмасс, искусственных волокон.
Серная кислота (концентрированная).Тяжелая, бесцветная маслянистая жидкость, гигроскопична. Сравнительно сильный окислитель, особенно при высокой температуре. В этом случае концентрированная кислота взаимодействует почти со всеми металлами (кроме Pt, Au и некоторых других), образуя SO2.
При обычной же температуре концентрированная серная кислота со многими металлами не реагирует. По этой причине безводную серную кислоту можно хранить в железной таре и перевозить в стальных цистернах.
Используется серная кислота при производстве химических волокон, красителей, моющих, взрывчатых веществ, удобрений, при травлении металлов, рафинировании минеральных масел.
Пероксид водорода (перекись). Пероксид водорода H2O2, являясь сильным окислителем, используется в тех случаях, когда требуется окислить вещество, сравнительно легко разрушающееся от других окислителей. В технике перекись водорода применяется для отбеливания тканей, слоновой кости, мехов и т.д. Разрушая красящие вещества, перекись водорода почти не затрагивает отбеливаемого материала. Разбавленная H2O2 применяется в медицине для дезинфекции ран. Концентрированная ( при концентрации 80 % - как ракетное топливо). Она применяется при реставрации картин, написанных масляными красками.
Электрический ток.Анод при электролизе является окислителем. При этом электрический ток - самый сильный окислитель ( с помощью электролиза выделяют фтор из расплавов солей).
Кроме рассмотренных окислителей часто используются: хлорноватая кислота HClO3 и ее соли хлораты; диоксид свинца PbO2; диоксид марганца MnO2; хлорная или белильная известь CaOCl2; растворы гипохлоритов калия или натрия (KOCl, NaOCl); персульфат аммония (NH4)2S2O8; ионы благородных металлов Ag+, Au+3.
К наиболее сильным окислителям относится "царская водка" - смесь трех объемов концентрированной соляной кислоты и одного объема концентрированной азотной кислоты. Даже золото, платина и подобные им металлы легко окисляются в этой смеси:
Au + 3HCl + HNO3 = AuCl3 + NO + 2H2O
Действие "царской водки" объясняется тем, что HNO3 окисляет HCl с образованием свободного хлора и хлористого нитрозила NOCl, которые и окисляют благородные маталлы и многие другие вещества.
(Все определения, формулы, графики и уравнения реакций даются под запись.)