Нестационарное зарождение. Анализ Френкеля-Зельдовича.
― уравнение частоты зарождения в нестационарных условиях
― характерное время нестационарности
― число атомов в кристаллическом зародыше
― частота присоединения
Теоретическое описание роста кристаллов.
Есть две группы присоединения атомов к поверхности растущего кристалла:
- ступенчатый
- нормальный
Нормальный механизм является предпочтительным в нестационарных условиях.
Нормальный механизм осуществляется методом перехода атомов через границу раздела.
Процесс нормального роста можно разделить:
- рост с контролируемой межфазной границей (1)
- рост с контролируемым диффузионным перераспределением
(1) ― скорость роста
Теоретическое описание кинетики кристаллизации. Уравнение Колмогорова.
― закристаллизованный объём
― объём кристаллита, возникший в момент
― частное зарождение
Описание кинетики неизометрической кристаллизации.
При изотермической кристаллизации рост имеющихся центров с постоянной скоростью
― число зародышей в единице объёма
Базовое уравнение скорости изотермического превращения:
― кинетическая константа
― энергия активации
Кинетические и термодинамические параметры уравнений классической теории и их зависимость от температуры.
Коэффициент вязкости
― зависимость коэффициента вязкости от температуры
Определение удельной свободной энергии границы раздела кристалл-расплав.
Удельная энергия границы раздела кристалл-расплавов
― значение удельной энергии зародыша при температуре плавления
Закономерности формирования кристаллических фаз в стеклах.
Кристаллическое состояние → равновесное состояние.
Методы:
- прямые (структурные) методы: оптическая микроскопия, электромикроскопия
- косвенные (оценка теплоты): оценка скорости выделения теплоты, дифференциально сканирующая калоритмия, измерение электрического сопротивления.
Преимущества и недостатки косвенных методов исследования кристаллизации стекол.
― энергия активации
― энергия зародыша, ― энергия роста,
Значение в экспериментах имеет большой разброс
Ввели поправку, которая учитывает долю замороженных зародышей
Способы анализа кинетики кристаллизации стекол при непрерывном нагреве. Метод Киссенджера.
― уравнение Киссенджера
Если процесс активируемый - получается эта линейная зависимость.
Взрывная кристаллизация ― процесс кристаллизации, происходящий настолько быстро, что может разрушить даже сам материал.