Агликоны сердечных гликозидов.

Серд.гликозиды сод-ся в разл.вида напестянки, горицвете, весеннем, ландыше майском, стропанте и др.

В больш.дозах-яд.в-ва, а весьма малых-кардиотоническое действие.

По хим.структуре серд.гликозиды предст. О-гликозиды, в мол.α-ых агликон им.стериодную структуру, а углеродный фрагмент предств.остатками моно-ди-, тритетрасахарида.

Карденалиды

1) дигитоксичегенин( 3-β-14-β-дигидрокси-5β-карден-20(22)-алид.

Агликоны сердечных гликозидов. - student2.ru Агликоны сердечных гликозидов. - student2.ru O

Агликоны сердечных гликозидов. - student2.ru Агликоны сердечных гликозидов. - student2.ru Агликоны сердечных гликозидов. - student2.ru Агликоны сердечных гликозидов. - student2.ru =O

Агликоны сердечных гликозидов. - student2.ru Агликоны сердечных гликозидов. - student2.ru Агликоны сердечных гликозидов. - student2.ru Агликоны сердечных гликозидов. - student2.ru Агликоны сердечных гликозидов. - student2.ru Агликоны сердечных гликозидов. - student2.ru Агликоны сердечных гликозидов. - student2.ru Агликоны сердечных гликозидов. - student2.ru CH3

Агликоны сердечных гликозидов. - student2.ru Агликоны сердечных гликозидов. - student2.ru Агликоны сердечных гликозидов. - student2.ru Агликоны сердечных гликозидов. - student2.ru Агликоны сердечных гликозидов. - student2.ru Агликоны сердечных гликозидов. - student2.ru CH3 Н c д

Агликоны сердечных гликозидов. - student2.ru Агликоны сердечных гликозидов. - student2.ru Агликоны сердечных гликозидов. - student2.ru а в Н OH

Агликоны сердечных гликозидов. - student2.ru Агликоны сердечных гликозидов. - student2.ru Агликоны сердечных гликозидов. - student2.ru Агликоны сердечных гликозидов. - student2.ru HO H

Содерж-ся в структурх дигитоксина: ланатозида А гликозиды наперстянки особен.строениея:

1. цис- сочлен.колец С и Д.

2.А/В – цис-сочленение.

3. в 17 полож.нах-ся ненасыщ. Γ-лактонное кольцо.

Агликоны сердечных гликозидов. - student2.ru 2) строфантидин – гинин строфантина, гликрозида стропанта. У С10 нах-ся С=O вместо CH3

H

Агликоны сердечных гликозидов. - student2.ru Агликоны сердечных гликозидов. - student2.ru O

Агликоны сердечных гликозидов. - student2.ru Агликоны сердечных гликозидов. - student2.ru Агликоны сердечных гликозидов. - student2.ru Агликоны сердечных гликозидов. - student2.ru =O

Агликоны сердечных гликозидов. - student2.ru Агликоны сердечных гликозидов. - student2.ru Агликоны сердечных гликозидов. - student2.ru Агликоны сердечных гликозидов. - student2.ru Агликоны сердечных гликозидов. - student2.ru Агликоны сердечных гликозидов. - student2.ru Агликоны сердечных гликозидов. - student2.ru Агликоны сердечных гликозидов. - student2.ru Агликоны сердечных гликозидов. - student2.ru Агликоны сердечных гликозидов. - student2.ru Агликоны сердечных гликозидов. - student2.ru Агликоны сердечных гликозидов. - student2.ru O CH3

Агликоны сердечных гликозидов. - student2.ru Агликоны сердечных гликозидов. - student2.ru Агликоны сердечных гликозидов. - student2.ru Агликоны сердечных гликозидов. - student2.ru Агликоны сердечных гликозидов. - student2.ru Агликоны сердечных гликозидов. - student2.ru Агликоны сердечных гликозидов. - student2.ru Агликоны сердечных гликозидов. - student2.ru C-H

Агликоны сердечных гликозидов. - student2.ru Агликоны сердечных гликозидов. - student2.ru Агликоны сердечных гликозидов. - student2.ru Агликоны сердечных гликозидов. - student2.ru OH

Агликоны сердечных гликозидов. - student2.ru Агликоны сердечных гликозидов. - student2.ru Агликоны сердечных гликозидов. - student2.ru Агликоны сердечных гликозидов. - student2.ru Агликоны сердечных гликозидов. - student2.ru Агликоны сердечных гликозидов. - student2.ru HO

OH

3β, 5β, 14β- тригидрокси-5β-карден-20(22)-олид-10 аль.

3β, 5β, 14β- тригидрокси-19-оксо-5β-карден-20(22)-алид.

Гинины, содерж-ие 5-членное γ-лактонное кольцо-относят.к кардинолидам (23ат.С)

Гинины, с 6-членнам 5-лактонным кольцом с 2-мя=связями гуфодиенолиды.

Гинины, с остатками углеводов соед-ся ч/з гидроксил у С3 и связь яв-ся β-гликозидной.

Агликоны сердечных гликозидов. - student2.ru Агликоны сердечных гликозидов. - student2.ru O

Агликоны сердечных гликозидов. - student2.ru O

 
  Агликоны сердечных гликозидов. - student2.ru

Агликоны сердечных гликозидов. - student2.ru Агликоны сердечных гликозидов. - student2.ru Агликоны сердечных гликозидов. - student2.ru Агликоны сердечных гликозидов. - student2.ru Агликоны сердечных гликозидов. - student2.ru CH3

Агликоны сердечных гликозидов. - student2.ru Агликоны сердечных гликозидов. - student2.ru Агликоны сердечных гликозидов. - student2.ru Агликоны сердечных гликозидов. - student2.ru CH3

Агликоны сердечных гликозидов. - student2.ru

       
  Агликоны сердечных гликозидов. - student2.ru   Агликоны сердечных гликозидов. - student2.ru

RO

Углеводы, входящие в состав сердечн.гликозидов.

** Д-дигитоксоза. Д-дигиталоза. Д-цимартоза.

Агликоны сердечных гликозидов. - student2.ru Агликоны сердечных гликозидов. - student2.ru Агликоны сердечных гликозидов. - student2.ru Агликоны сердечных гликозидов. - student2.ru С=O C=O C=O

Агликоны сердечных гликозидов. - student2.ru Агликоны сердечных гликозидов. - student2.ru H H H

Агликоны сердечных гликозидов. - student2.ru Агликоны сердечных гликозидов. - student2.ru Агликоны сердечных гликозидов. - student2.ru CH2 H-C-OCH3 CH2

Агликоны сердечных гликозидов. - student2.ru Агликоны сердечных гликозидов. - student2.ru Агликоны сердечных гликозидов. - student2.ru H-C-OH Агликоны сердечных гликозидов. - student2.ru H-C-OH H-C-OCH3

Агликоны сердечных гликозидов. - student2.ru Агликоны сердечных гликозидов. - student2.ru Агликоны сердечных гликозидов. - student2.ru H-C-OH Агликоны сердечных гликозидов. - student2.ru H-C-OH H-C-OH

Агликоны сердечных гликозидов. - student2.ru Агликоны сердечных гликозидов. - student2.ru Агликоны сердечных гликозидов. - student2.ru H-C-OH Агликоны сердечных гликозидов. - student2.ru H-C-OH H-C-OH

CH3 CH3 CH3

Пример серд.гликолиза наперстянки:

Агликоны сердечных гликозидов. - student2.ru Агликоны сердечных гликозидов. - student2.ru Дигитоксин O

Агликоны сердечных гликозидов. - student2.ru Агликоны сердечных гликозидов. - student2.ru Агликоны сердечных гликозидов. - student2.ru =O

Агликоны сердечных гликозидов. - student2.ru Агликоны сердечных гликозидов. - student2.ru Агликоны сердечных гликозидов. - student2.ru Агликоны сердечных гликозидов. - student2.ru CH3

Агликоны сердечных гликозидов. - student2.ru Агликоны сердечных гликозидов. - student2.ru CH3

OH агликон дегитоксигенин

 
  Агликоны сердечных гликозидов. - student2.ru

H CH3 O H CH3 O H CH3 O O

Агликоны сердечных гликозидов. - student2.ru Агликоны сердечных гликозидов. - student2.ru Агликоны сердечных гликозидов. - student2.ru Агликоны сердечных гликозидов. - student2.ru Агликоны сердечных гликозидов. - student2.ru Агликоны сердечных гликозидов. - student2.ru Агликоны сердечных гликозидов. - student2.ru Агликоны сердечных гликозидов. - student2.ru Агликоны сердечных гликозидов. - student2.ru Агликоны сердечных гликозидов. - student2.ru Агликоны сердечных гликозидов. - student2.ru Агликоны сердечных гликозидов. - student2.ru Агликоны сердечных гликозидов. - student2.ru Агликоны сердечных гликозидов. - student2.ru Агликоны сердечных гликозидов. - student2.ru Агликоны сердечных гликозидов. - student2.ru Агликоны сердечных гликозидов. - student2.ru Агликоны сердечных гликозидов. - student2.ru Агликоны сердечных гликозидов. - student2.ru Агликоны сердечных гликозидов. - student2.ru Агликоны сердечных гликозидов. - student2.ru Агликоны сердечных гликозидов. - student2.ru Агликоны сердечных гликозидов. - student2.ru H

Агликоны сердечных гликозидов. - student2.ru Агликоны сердечных гликозидов. - student2.ru Агликоны сердечных гликозидов. - student2.ru Агликоны сердечных гликозидов. - student2.ru Агликоны сердечных гликозидов. - student2.ru Агликоны сердечных гликозидов. - student2.ru Агликоны сердечных гликозидов. - student2.ru Агликоны сердечных гликозидов. - student2.ru Агликоны сердечных гликозидов. - student2.ru Агликоны сердечных гликозидов. - student2.ru Агликоны сердечных гликозидов. - student2.ru H H H O H H H O H H

HO OH H OH H OH H

Хим.св-ва стероидов.

** непредельность

1.качеств.обнаружение = связей

а) обесцвеч.(Br2) бромной воды

холистерин

Агликоны сердечных гликозидов. - student2.ru Агликоны сердечных гликозидов. - student2.ru Агликоны сердечных гликозидов. - student2.ru Агликоны сердечных гликозидов. - student2.ru Агликоны сердечных гликозидов. - student2.ru Агликоны сердечных гликозидов. - student2.ru Агликоны сердечных гликозидов. - student2.ru Агликоны сердечных гликозидов. - student2.ru Агликоны сердечных гликозидов. - student2.ru Агликоны сердечных гликозидов. - student2.ru СН3 СН3

Агликоны сердечных гликозидов. - student2.ru Агликоны сердечных гликозидов. - student2.ru Агликоны сердечных гликозидов. - student2.ru Агликоны сердечных гликозидов. - student2.ru Агликоны сердечных гликозидов. - student2.ru Агликоны сердечных гликозидов. - student2.ru A B + Br2 AE A В

Агликоны сердечных гликозидов. - student2.ru Агликоны сердечных гликозидов. - student2.ru Агликоны сердечных гликозидов. - student2.ru Агликоны сердечных гликозидов. - student2.ru Агликоны сердечных гликозидов. - student2.ru Агликоны сердечных гликозидов. - student2.ru Агликоны сердечных гликозидов. - student2.ru Агликоны сердечных гликозидов. - student2.ru Агликоны сердечных гликозидов. - student2.ru Агликоны сердечных гликозидов. - student2.ru Br Br

б) обесцвеч.р-ра КMnO4

Агликоны сердечных гликозидов. - student2.ru Агликоны сердечных гликозидов. - student2.ru Агликоны сердечных гликозидов. - student2.ru Агликоны сердечных гликозидов. - student2.ru Агликоны сердечных гликозидов. - student2.ru Агликоны сердечных гликозидов. - student2.ru Агликоны сердечных гликозидов. - student2.ru Агликоны сердечных гликозидов. - student2.ru Агликоны сердечных гликозидов. - student2.ru Агликоны сердечных гликозидов. - student2.ru СН3 СН3

Агликоны сердечных гликозидов. - student2.ru Агликоны сердечных гликозидов. - student2.ru Агликоны сердечных гликозидов. - student2.ru Агликоны сердечных гликозидов. - student2.ru Агликоны сердечных гликозидов. - student2.ru Агликоны сердечных гликозидов. - student2.ru A B + [O] KMnO4 A В

Агликоны сердечных гликозидов. - student2.ru Агликоны сердечных гликозидов. - student2.ru Агликоны сердечных гликозидов. - student2.ru Агликоны сердечных гликозидов. - student2.ru Агликоны сердечных гликозидов. - student2.ru Агликоны сердечных гликозидов. - student2.ru Агликоны сердечных гликозидов. - student2.ru Агликоны сердечных гликозидов. - student2.ru Агликоны сердечных гликозидов. - student2.ru Агликоны сердечных гликозидов. - student2.ru + H2O –MnO2¯ OHOH

в) ароматич.кольцо с Br2 – идет замещение.

Эстрадиол.

Агликоны сердечных гликозидов. - student2.ru Агликоны сердечных гликозидов. - student2.ru Агликоны сердечных гликозидов. - student2.ru Агликоны сердечных гликозидов. - student2.ru Агликоны сердечных гликозидов. - student2.ru Агликоны сердечных гликозидов. - student2.ru Агликоны сердечных гликозидов. - student2.ru Агликоны сердечных гликозидов. - student2.ru Агликоны сердечных гликозидов. - student2.ru Агликоны сердечных гликозидов. - student2.ru Агликоны сердечных гликозидов. - student2.ru Агликоны сердечных гликозидов. - student2.ru Br

Агликоны сердечных гликозидов. - student2.ru Агликоны сердечных гликозидов. - student2.ru Агликоны сердечных гликозидов. - student2.ru Агликоны сердечных гликозидов. - student2.ru Агликоны сердечных гликозидов. - student2.ru Агликоны сердечных гликозидов. - student2.ru Агликоны сердечных гликозидов. - student2.ru Агликоны сердечных гликозидов. - student2.ru Агликоны сердечных гликозидов. - student2.ru + 2Br2 SE A В + 2HBr

Агликоны сердечных гликозидов. - student2.ru Агликоны сердечных гликозидов. - student2.ru Агликоны сердечных гликозидов. - student2.ru Агликоны сердечных гликозидов. - student2.ru Агликоны сердечных гликозидов. - student2.ru Агликоны сердечных гликозидов. - student2.ru Агликоны сердечных гликозидов. - student2.ru Агликоны сердечных гликозидов. - student2.ru Агликоны сердечных гликозидов. - student2.ru Агликоны сердечных гликозидов. - student2.ru HO Br

2.гидрирование

Холистерин 2 [H] дигидрохолестерин

R

Агликоны сердечных гликозидов. - student2.ru Агликоны сердечных гликозидов. - student2.ru Агликоны сердечных гликозидов. - student2.ru Агликоны сердечных гликозидов. - student2.ru Агликоны сердечных гликозидов. - student2.ru Агликоны сердечных гликозидов. - student2.ru Агликоны сердечных гликозидов. - student2.ru Агликоны сердечных гликозидов. - student2.ru CH3

Агликоны сердечных гликозидов. - student2.ru Агликоны сердечных гликозидов. - student2.ru Агликоны сердечных гликозидов. - student2.ru Агликоны сердечных гликозидов. - student2.ru Агликоны сердечных гликозидов. - student2.ru Агликоны сердечных гликозидов. - student2.ru Агликоны сердечных гликозидов. - student2.ru Агликоны сердечных гликозидов. - student2.ru3

Агликоны сердечных гликозидов. - student2.ru Агликоны сердечных гликозидов. - student2.ru Агликоны сердечных гликозидов. - student2.ru

Агликоны сердечных гликозидов. - student2.ru Агликоны сердечных гликозидов. - student2.ru Агликоны сердечных гликозидов. - student2.ru Агликоны сердечных гликозидов. - student2.ru Агликоны сердечных гликозидов. - student2.ru HO А В

Копростерин

А/В – цис

R

Агликоны сердечных гликозидов. - student2.ru Агликоны сердечных гликозидов. - student2.ru Агликоны сердечных гликозидов. - student2.ru Агликоны сердечных гликозидов. - student2.ru Агликоны сердечных гликозидов. - student2.ru Агликоны сердечных гликозидов. - student2.ru Агликоны сердечных гликозидов. - student2.ru Агликоны сердечных гликозидов. - student2.ru CH3

Агликоны сердечных гликозидов. - student2.ru Агликоны сердечных гликозидов. - student2.ru Агликоны сердечных гликозидов. - student2.ru Агликоны сердечных гликозидов. - student2.ru Агликоны сердечных гликозидов. - student2.ru Агликоны сердечных гликозидов. - student2.ru Агликоны сердечных гликозидов. - student2.ru Агликоны сердечных гликозидов. - student2.ru3 с д

Агликоны сердечных гликозидов. - student2.ru Агликоны сердечных гликозидов. - student2.ru Агликоны сердечных гликозидов. - student2.ru

Агликоны сердечных гликозидов. - student2.ru Агликоны сердечных гликозидов. - student2.ru Агликоны сердечных гликозидов. - student2.ru Агликоны сердечных гликозидов. - student2.ru HO А В

Н

3β-холестановая

А/В-транс

Эргостерин

Агликоны сердечных гликозидов. - student2.ru Агликоны сердечных гликозидов. - student2.ru Агликоны сердечных гликозидов. - student2.ru Агликоны сердечных гликозидов. - student2.ru Агликоны сердечных гликозидов. - student2.ru Агликоны сердечных гликозидов. - student2.ru Агликоны сердечных гликозидов. - student2.ru Агликоны сердечных гликозидов. - student2.ru Агликоны сердечных гликозидов. - student2.ru

Агликоны сердечных гликозидов. - student2.ru Агликоны сердечных гликозидов. - student2.ru Агликоны сердечных гликозидов. - student2.ru Агликоны сердечных гликозидов. - student2.ru Агликоны сердечных гликозидов. - student2.ru Агликоны сердечных гликозидов. - student2.ru Агликоны сердечных гликозидов. - student2.ru Агликоны сердечных гликозидов. - student2.ru

Агликоны сердечных гликозидов. - student2.ru Агликоны сердечных гликозидов. - student2.ru Агликоны сердечных гликозидов. - student2.ru Агликоны сердечных гликозидов. - student2.ru Агликоны сердечных гликозидов. - student2.ru Агликоны сердечных гликозидов. - student2.ru Агликоны сердечных гликозидов. - student2.ru Агликоны сердечных гликозидов. - student2.ru + 2[H ]

Агликоны сердечных гликозидов. - student2.ru

Агликоны сердечных гликозидов. - student2.ru Агликоны сердечных гликозидов. - student2.ru Агликоны сердечных гликозидов. - student2.ru HO

Агликоны сердечных гликозидов. - student2.ru Агликоны сердечных гликозидов. - student2.ru Агликоны сердечных гликозидов. - student2.ru Агликоны сердечных гликозидов. - student2.ru Агликоны сердечных гликозидов. - student2.ru Агликоны сердечных гликозидов. - student2.ru Агликоны сердечных гликозидов. - student2.ru Агликоны сердечных гликозидов. - student2.ru Агликоны сердечных гликозидов. - student2.ru

Агликоны сердечных гликозидов. - student2.ru Агликоны сердечных гликозидов. - student2.ru Агликоны сердечных гликозидов. - student2.ru Агликоны сердечных гликозидов. - student2.ru Агликоны сердечных гликозидов. - student2.ru Агликоны сердечных гликозидов. - student2.ru Агликоны сердечных гликозидов. - student2.ru Агликоны сердечных гликозидов. - student2.ru

Агликоны сердечных гликозидов. - student2.ru Агликоны сердечных гликозидов. - student2.ru Агликоны сердечных гликозидов. - student2.ru Агликоны сердечных гликозидов. - student2.ru Агликоны сердечных гликозидов. - student2.ru Агликоны сердечных гликозидов. - student2.ru Агликоны сердечных гликозидов. - student2.ru Агликоны сердечных гликозидов. - student2.ru 2[H ]

Агликоны сердечных гликозидов. - student2.ru Агликоны сердечных гликозидов. - student2.ru Агликоны сердечных гликозидов. - student2.ru (1,4-присоед.к сопряж.части)

Агликоны сердечных гликозидов. - student2.ru Агликоны сердечных гликозидов. - student2.ru Агликоны сердечных гликозидов. - student2.ru HO

 
  Агликоны сердечных гликозидов. - student2.ru

Агликоны сердечных гликозидов. - student2.ru Агликоны сердечных гликозидов. - student2.ru Агликоны сердечных гликозидов. - student2.ru Агликоны сердечных гликозидов. - student2.ru Агликоны сердечных гликозидов. - student2.ru Агликоны сердечных гликозидов. - student2.ru Агликоны сердечных гликозидов. - student2.ru Агликоны сердечных гликозидов. - student2.ru

Агликоны сердечных гликозидов. - student2.ru Агликоны сердечных гликозидов. - student2.ru Агликоны сердечных гликозидов. - student2.ru Агликоны сердечных гликозидов. - student2.ru Агликоны сердечных гликозидов. - student2.ru Агликоны сердечных гликозидов. - student2.ru Агликоны сердечных гликозидов. - student2.ru Агликоны сердечных гликозидов. - student2.ru Агликоны сердечных гликозидов. - student2.ru

Агликоны сердечных гликозидов. - student2.ru Агликоны сердечных гликозидов. - student2.ru Агликоны сердечных гликозидов. - student2.ru Агликоны сердечных гликозидов. - student2.ru Агликоны сердечных гликозидов. - student2.ru Агликоны сердечных гликозидов. - student2.ru Агликоны сердечных гликозидов. - student2.ru + 2[H ]

Агликоны сердечных гликозидов. - student2.ru Агликоны сердечных гликозидов. - student2.ru

Агликоны сердечных гликозидов. - student2.ru Агликоны сердечных гликозидов. - student2.ru Агликоны сердечных гликозидов. - student2.ru HO

Агликоны сердечных гликозидов. - student2.ru Агликоны сердечных гликозидов. - student2.ru Агликоны сердечных гликозидов. - student2.ru Агликоны сердечных гликозидов. - student2.ru Агликоны сердечных гликозидов. - student2.ru Агликоны сердечных гликозидов. - student2.ru Агликоны сердечных гликозидов. - student2.ru Агликоны сердечных гликозидов. - student2.ru Агликоны сердечных гликозидов. - student2.ru

Агликоны сердечных гликозидов. - student2.ru Агликоны сердечных гликозидов. - student2.ru Агликоны сердечных гликозидов. - student2.ru Агликоны сердечных гликозидов. - student2.ru Агликоны сердечных гликозидов. - student2.ru Агликоны сердечных гликозидов. - student2.ru Агликоны сердечных гликозидов. - student2.ru Агликоны сердечных гликозидов. - student2.ru Агликоны сердечных гликозидов. - student2.ru

Агликоны сердечных гликозидов. - student2.ru Агликоны сердечных гликозидов. - student2.ru Агликоны сердечных гликозидов. - student2.ru Агликоны сердечных гликозидов. - student2.ru Агликоны сердечных гликозидов. - student2.ru Агликоны сердечных гликозидов. - student2.ru Агликоны сердечных гликозидов. - student2.ru + 2[H ]

Агликоны сердечных гликозидов. - student2.ru

Агликоны сердечных гликозидов. - student2.ru Агликоны сердечных гликозидов. - student2.ru HO

** реак.по гидроксильной группе

а) спиртовая –OH

- на кисл.св-ва ( с щелоч Ме)

- реак. SN

Агликоны сердечных гликозидов. - student2.ru

Агликоны сердечных гликозидов. - student2.ru Агликоны сердечных гликозидов. - student2.ru Агликоны сердечных гликозидов. - student2.ru Агликоны сердечных гликозидов. - student2.ru Агликоны сердечных гликозидов. - student2.ru Агликоны сердечных гликозидов. - student2.ru Агликоны сердечных гликозидов. - student2.ru Агликоны сердечных гликозидов. - student2.ru А + HCl Cl

Агликоны сердечных гликозидов. - student2.ru Агликоны сердечных гликозидов. - student2.ru Агликоны сердечных гликозидов. - student2.ru Агликоны сердечных гликозидов. - student2.ru HO -H2O А

 
  Агликоны сердечных гликозидов. - student2.ru

Н

Вторичный спирт

Агликоны сердечных гликозидов. - student2.ru

Агликоны сердечных гликозидов. - student2.ru Агликоны сердечных гликозидов. - student2.ru (е) OH А

Агликоны сердечных гликозидов. - student2.ru Агликоны сердечных гликозидов. - student2.ru Агликоны сердечных гликозидов. - student2.ru Агликоны сердечных гликозидов. - student2.ru H

Hal занимает экваториальное положение. Механизм SN2 затруднен из-за жесткой циклич.системы в р-те реак.конф.сох-ся

-образов.сложн.эфиров.

Агликоны сердечных гликозидов. - student2.ru Агликоны сердечных гликозидов. - student2.ru Агликоны сердечных гликозидов. - student2.ru Агликоны сердечных гликозидов. - student2.ru Агликоны сердечных гликозидов. - student2.ru Агликоны сердечных гликозидов. - student2.ru Агликоны сердечных гликозидов. - student2.ru O холистеридин

Агликоны сердечных гликозидов. - student2.ru Агликоны сердечных гликозидов. - student2.ru Агликоны сердечных гликозидов. - student2.ru Агликоны сердечных гликозидов. - student2.ru Агликоны сердечных гликозидов. - student2.ru Агликоны сердечных гликозидов. - student2.ru Агликоны сердечных гликозидов. - student2.ru Агликоны сердечных гликозидов. - student2.ru Агликоны сердечных гликозидов. - student2.ru А + R-C=O CO + НСl

HO Cl R

-обр-ие простых эфиров

-окисление

Вторич.спирты окисл-ся до кетонов.

Эстрадиол.

Агликоны сердечных гликозидов. - student2.ru Агликоны сердечных гликозидов. - student2.ru Агликоны сердечных гликозидов. - student2.ru Агликоны сердечных гликозидов. - student2.ru Агликоны сердечных гликозидов. - student2.ru OH O

Агликоны сердечных гликозидов. - student2.ru Агликоны сердечных гликозидов. - student2.ru Агликоны сердечных гликозидов. - student2.ru

Агликоны сердечных гликозидов. - student2.ru Агликоны сердечных гликозидов. - student2.ru Агликоны сердечных гликозидов. - student2.ru Агликоны сердечных гликозидов. - student2.ru Агликоны сердечных гликозидов. - student2.ru Агликоны сердечных гликозидов. - student2.ru Агликоны сердечных гликозидов. - student2.ru Агликоны сердечных гликозидов. - student2.ru Агликоны сердечных гликозидов. - student2.ru + [O]

Агликоны сердечных гликозидов. - student2.ru Агликоны сердечных гликозидов. - student2.ru Агликоны сердечных гликозидов. - student2.ru Агликоны сердечных гликозидов. - student2.ru

HO HO

б) фенольный –OH

- кисл.св-ва ( Na? NaOH)

-в щелоч.среде

Агликоны сердечных гликозидов. - student2.ru Агликоны сердечных гликозидов. - student2.ru Агликоны сердечных гликозидов. - student2.ru Агликоны сердечных гликозидов. - student2.ru +RJ

Агликоны сердечных гликозидов. - student2.ru Агликоны сердечных гликозидов. - student2.ru Агликоны сердечных гликозидов. - student2.ru Агликоны сердечных гликозидов. - student2.ru Агликоны сердечных гликозидов. - student2.ru Агликоны сердечных гликозидов. - student2.ru Агликоны сердечных гликозидов. - student2.ru Прост. +NaJ

эфиры Агликоны сердечных гликозидов. - student2.ru Агликоны сердечных гликозидов. - student2.ru RO

NaO

Агликоны сердечных гликозидов. - student2.ru Агликоны сердечных гликозидов. - student2.ru Агликоны сердечных гликозидов. - student2.ru Агликоны сердечных гликозидов. - student2.ru Агликоны сердечных гликозидов. - student2.ru Агликоны сердечных гликозидов. - student2.ru Агликоны сердечных гликозидов. - student2.ru R-С=O O

Агликоны сердечных гликозидов. - student2.ru Cl R-CO + NaCl

Агликоны сердечных гликозидов. - student2.ru Сл.эфиры

- качеств.обнаружение ( +FeCl3) фиолетовое окрашевание.

** реакц.способность карбонильной группы.

-восстановление до спиртов

-нуклефильное присоединение ( AN)

а) HCN

б) NaHSO3

в) R-OH

- реак.присоединения-отщепления.

а) NH2-NH2- гидрацин

б) C6H5–NH–NH2

в) NH2–OH

Агликоны сердечных гликозидов. - student2.ru Агликоны сердечных гликозидов. - student2.ru O

г) NH2–NH–C–NH2

** по карбоксильной группе

-кисл.св-ва

-р-им SN

а) Hal ангидриды

б) амиды ( гликохол и таурохол к-т)

в) сложн.эфиры.

** реак.по лактонному кольцу.

Это кольцо легко раскрыв-ся в щелочной среде.

Агликоны сердечных гликозидов. - student2.ru Агликоны сердечных гликозидов. - student2.ru O

Агликоны сердечных гликозидов. - student2.ru Агликоны сердечных гликозидов. - student2.ru Агликоны сердечных гликозидов. - student2.ru Агликоны сердечных гликозидов. - student2.ru Агликоны сердечных гликозидов. - student2.ru Агликоны сердечных гликозидов. - student2.ru Агликоны сердечных гликозидов. - student2.ru Агликоны сердечных гликозидов. - student2.ru Агликоны сердечных гликозидов. - student2.ru Агликоны сердечных гликозидов. - student2.ru Агликоны сердечных гликозидов. - student2.ru =O HO COONa

Агликоны сердечных гликозидов. - student2.ru Агликоны сердечных гликозидов. - student2.ru Агликоны сердечных гликозидов. - student2.ru Агликоны сердечных гликозидов. - student2.ru Агликоны сердечных гликозидов. - student2.ru + NaOH

Агликоны сердечных гликозидов. - student2.ru Агликоны сердечных гликозидов. - student2.ru Агликоны сердечных гликозидов. - student2.ru Агликоны сердечных гликозидов. - student2.ru Агликоны сердечных гликозидов. - student2.ru Д

Агликоны сердечных гликозидов. - student2.ru

Омыляемые липиды

Агликоны сердечных гликозидов. - student2.ru Агликоны сердечных гликозидов. - student2.ru О.Л.

Агликоны сердечных гликозидов. - student2.ru Агликоны сердечных гликозидов. - student2.ru Агликоны сердечных гликозидов. - student2.ru Агликоны сердечных гликозидов. - student2.ru Агликоны сердечных гликозидов. - student2.ru Простые сложные

Агликоны сердечных гликозидов. - student2.ru Триацилглицерины воски церамиды фосфолипиды ® сфинголипиды ® гликолипиды.

Компонентами больш.липидов яв-ся высш.карб.к-ты/жирные к –ты.

Агликоны сердечных гликозидов. - student2.ru Агликоны сердечных гликозидов. - student2.ru Ж.К.

Предельные непредельные

Они содержат одну карбоксильн.гр.и длин.неполярный , неразветвл.углеводород.радикал.(«хвост»), с чем связано, что большинство липидов не раств.в воде и проявление св-в масел/жиров.

Предельные жирные к-ты.

- C3H7COOH – масляная к-та. С -4

- C15H31COOH – пальмитиновая к-та. С-16

Зигзагообр.цепь.

Агликоны сердечных гликозидов. - student2.ru Агликоны сердечных гликозидов. - student2.ru Агликоны сердечных гликозидов. - student2.ru Агликоны сердечных гликозидов. - student2.ru Агликоны сердечных гликозидов. - student2.ru Агликоны сердечных гликозидов. - student2.ru Агликоны сердечных гликозидов. - student2.ru Агликоны сердечных гликозидов. - student2.ru Агликоны сердечных гликозидов. - student2.ru Агликоны сердечных гликозидов. - student2.ru Агликоны сердечных гликозидов. - student2.ru Агликоны сердечных гликозидов. - student2.ru Агликоны сердечных гликозидов. - student2.ru Агликоны сердечных гликозидов. - student2.ru Агликоны сердечных гликозидов. - student2.ru COOH

CH3 полярная часть(гидрофильная)

Неполярная часть(гидрофобная)

18 – С17H35COOH – стеориновая к-та.

Предельная ж.к.синтезируются в орг.из уксуной к-ты ферментативным путем, а также пост.с пищей.

Непредельные жирные к-ты.

- у больш.=связь нах-ся С-9 и С10.

- = связь имеет цис- конфигурацию.

-если = связей несколько, то они не бывают сопряженными

Агликоны сердечных гликозидов. - student2.ru ** С-18 С17H33COOH ( 9) аминовая к-та.

10 9

Агликоны сердечных гликозидов. - student2.ru Агликоны сердечных гликозидов. - student2.ru Агликоны сердечных гликозидов. - student2.ru Агликоны сердечных гликозидов. - student2.ru Агликоны сердечных гликозидов. - student2.ru Агликоны сердечных гликозидов. - student2.ru Агликоны сердечных гликозидов. - student2.ru Агликоны сердечных гликозидов. - student2.ru Агликоны сердечных гликозидов. - student2.ru Агликоны сердечных гликозидов. - student2.ru Агликоны сердечных гликозидов. - student2.ru Агликоны сердечных гликозидов. - student2.ru Агликоны сердечных гликозидов. - student2.ru Агликоны сердечных гликозидов. - student2.ru Агликоны сердечных гликозидов. - student2.ru Агликоны сердечных гликозидов. - student2.ru Агликоны сердечных гликозидов. - student2.ru Агликоны сердечных гликозидов. - student2.ru 18 COOH 10-9

СН3

Агликоны сердечных гликозидов. - student2.ru ** С-18 С17H31COOH ( 9, 12) линолевая к-та.

13 12 10 9

Агликоны сердечных гликозидов. - student2.ru Агликоны сердечных гликозидов. - student2.ru Агликоны сердечных гликозидов. - student2.ru Агликоны сердечных гликозидов. - student2.ru Агликоны сердечных гликозидов. - student2.ru Агликоны сердечных гликозидов. - student2.ru Агликоны сердечных гликозидов. - student2.ru Агликоны сердечных гликозидов. - student2.ru Агликоны сердечных гликозидов. - student2.ru Агликоны сердечных гликозидов. - student2.ru Агликоны сердечных гликозидов. - student2.ru Агликоны сердечных гликозидов. - student2.ru Агликоны сердечных гликозидов. - student2.ru Агликоны сердечных гликозидов. - student2.ru Агликоны сердечных гликозидов. - student2.ru Агликоны сердечных гликозидов. - student2.ru Агликоны сердечных гликозидов. - student2.ru Агликоны сердечных гликозидов. - student2.ru Агликоны сердечных гликозидов. - student2.ru COOH 10-6

CH3

Агликоны сердечных гликозидов. - student2.ru ** С-18 С17H29COOH ( 9, 12, 15) линолевая к-та.

16 15 13 12 10 9

Агликоны сердечных гликозидов. - student2.ru Агликоны сердечных гликозидов. - student2.ru Агликоны сердечных гликозидов. - student2.ru Агликоны сердечных гликозидов. - student2.ru Агликоны сердечных гликозидов. - student2.ru Агликоны сердечных гликозидов. - student2.ru Агликоны сердечных гликозидов. - student2.ru Агликоны сердечных гликозидов. - student2.ru Агликоны сердечных гликозидов. - student2.ru Агликоны сердечных гликозидов. - student2.ru Агликоны сердечных гликозидов. - student2.ru Агликоны сердечных гликозидов. - student2.ru Агликоны сердечных гликозидов. - student2.ru Агликоны сердечных гликозидов. - student2.ru Агликоны сердечных гликозидов. - student2.ru Агликоны сердечных гликозидов. - student2.ru Агликоны сердечных гликозидов. - student2.ru Агликоны сердечных гликозидов. - student2.ru Агликоны сердечных гликозидов. - student2.ru CH3 COOH 10-3

Агликоны сердечных гликозидов. - student2.ru ** С-20 С19H31COOH ( 5,8,11,14) арахидоновая к-та.

9 8 6 5

Агликоны сердечных гликозидов. - student2.ru Агликоны сердечных гликозидов. - student2.ru Агликоны сердечных гликозидов. - student2.ru Агликоны сердечных гликозидов. - student2.ru Агликоны сердечных гликозидов. - student2.ru Агликоны сердечных гликозидов. - student2.ru Агликоны сердечных гликозидов. - student2.ru Агликоны сердечных гликозидов. - student2.ru Агликоны сердечных гликозидов. - student2.ru Агликоны сердечных гликозидов. - student2.ru Агликоны сердечных гликозидов. - student2.ru Агликоны сердечных гликозидов. - student2.ru COOH

Агликоны сердечных гликозидов. - student2.ru Агликоны сердечных гликозидов. - student2.ru Агликоны сердечных гликозидов. - student2.ru Агликоны сердечных гликозидов. - student2.ru Агликоны сердечных гликозидов. - student2.ru Агликоны сердечных гликозидов. - student2.ru Агликоны сердечных гликозидов. - student2.ru Агликоны сердечных гликозидов. - student2.ru Агликоны сердечных гликозидов. - student2.ru Агликоны сердечных гликозидов. - student2.ru Агликоны сердечных гликозидов. - student2.ru Агликоны сердечных гликозидов. - student2.ru CH3

11 14 15

Биолог.роль: особенно велика у полинекасищ, α-ые яв-ся незаменимыми для человека, они должны поступать с пищей( ≈5г в сутки)

Содерж.в раст маслах.

Они ¯ содерж.холестерина, тем самым предотвращая разв.атеросклероза.

Линитол –этиловые эфиры ненасыщ.жирн.к-т.

Витамин RF-полиненасыщ.ж.к-ты.

Кроме того архидоновая к-та, ак и др.полиненасыщ.к-ты в орг.яв-ся предшеств.простагланднинов.

Простые липиды

** 3-ацилглицерины ТАГ и ТА триглиц.

Это сложн.эфиры 3-х атомного спирта глицерина и высших жирн.к-т.

ТАГ

Простые(содерж.остатки смешанные (содерж.осттатки разных ж.к.)

Одикановых ж.к.)

Агликоны сердечных гликозидов. - student2.ru Агликоны сердечных гликозидов. - student2.ru O

Агликоны сердечных гликозидов. - student2.ru Агликоны сердечных гликозидов. - student2.ru CH2-OH+HO-C-R 1 CH2-OCOC15H31

Агликоны сердечных гликозидов. - student2.ru Агликоны сердечных гликозидов. - student2.ru CH-OH 2 CH-OCOC17H33

CH-OH 3 CH2-OCOC17H31

CH2-O-CO-C17H35 1-0-пальминоил -2-0-олеоил-

CH-OCOC17H35 3-0-линолеоилглицерин

CH2-OCOC17H35

Тристеароилглицерин (тристеарин)

В природных ТАГ преобладают смешанные.

В ТАГ животн.происх.преобл.предельные ж.к.они яв-ся твердыми.

Раст.масла яв-сь жидкими, содерж.ненасыщ.ж.к.

Хар-ки ТАГ:

- кислотное число-кол-во мл KOH, необходимое на нейтр.1г жира.

Это число указывает на кол-во свобод.жирн.к-ты, им.в жире.

-число омыления-кол-во граммов KOH необх.на нейтр.всех ж.к., как свободных, так и вход.в сост.ТАГ в 1 г.жира.

Наши рекомендации