Шестичленные гетероциклы с атомов кислорода.

4 4СН₂

5 3 3

2 α-пиран 5 2 γ-пиран

СН₂

O₁ O₁

2-Н-пиран 4Н-пиран

Группа пирана

-они не яв-ся ароматич.

- неустойчивы

-легко окисл.до пиронов.

=O =O

=O

O + O O O+

α-пирон γ-пирон

-ароматичн.

-устойчивы.

С сильными к-тами обр-ет соли пирилия:

=O -OH

+ HCl Cl^-

O O +

С электрофилами:

=O -OCH₃

+ CH₃Cl Cl^-

O O +

Часто встречаются производные γ-пирона в сочит.с 1 или 2 –бензольн.кольцами.

5 4 =O =O

6 3

7 2

8 O₁ O

Хромон ксантон

(бенза-γ-пирон) дибензо-γ-пирон

Бензопир.лежит в основе ряда пигментов-флавонов.

Флавоны – желт.,желт-корич.красящ.в-ва, содерж.ядро флавона, 2-фенил-бенза-γ-пирон.

В раст.-их гидрокси производные.

=O

O

OH =O OH =O

OH OH

HO OH HO OH

O O OH

Лютеолин

Кверцитин

α-ый относ.к группе Р-витам, α-ый укреп.стенки сосуда.

Рутик квецитин+ Д-глю – 4-рам.

Агликон углеводная часть.

Флаван

Входит в сост.котехинов (в-в ряда раст, облад.дубямищими св-ми)

O

OH

OH

HO OH

O OH кахетин

Содержит.вит Е-α-кето-пирол.

CH₃

HO

H₃C ( ) H

CH₃ O 3

Шестичленные героциклы с 2-мя атомами

4 4 4N

5 3 5 N3 3

6 N₂ 6 2 2

N1 N1 1N

1.2-диазин 1.3-пиримидин 1.4-дианин

Диазины

Пиразин

Пиримидин

Являясь арматическим из-за ЭА влияния 2-ат.N , действ. Аддитивно.

Кольцо еще более дезактив.к электрофильной атаке и яв-ся еще более слаб.осн, чем пиридин.

Образуют соль лишь с 1-ми эквивалентом к-ты.

N + H₂SO₄ N HSO₄

..N N+

H

Реак. SE возможны лишь в том случае, если приимидиновое кольцо содержит 1 или 2 ЭД замест.и идут в полож.5.

Реак. SN обычно идут в полож. 2,4,6.

Производные пиримидина

В сост.нуклин.к-т, содерж.след.азотистые осн, для гидрокси α-ых хар-на лактим-пактамная таутомерия.

Урацил ( 2,4-диоксипиримидин)

OH =O

:N H-N 2.4-диоксопирим

HO O=

..N N

H

Лактимная форма лактамная форма

-Тимин(5-метилурацил)

.. OH =O

N CH₃ H-N CH₃

HO O=

..N N

H

Лактимная форма лактамная форма

-цитозин ( 4-амино-2-оксипиримидин)

NH₂ NH₂

N N

HO O=

..N N

H

У всех нуклеин.основ.лактамнал форма преобладает (т.к.более термодинам.устойчива)

5-фторурация – противоопух.ср-во

=O

H-N F

O=

N

-барбитуровая к-та. (2,4,6-тригидроксипиримидин)

OH O OH

N лактим H-N кетоеноль. N-H

Лактам таут.

HO OH таут. O= =O O= =O

N N N

H H

Лактим лактам (енольная форма)

(кето-форма) (аци-форма)

Наличием этой формы объясняется кислотн.св-ва барбит.к-ты.

( она в 5-6 раз сильн. CH₃COOH)

Синтез барбитуровой к-ты.

H O H O

N-H C₂H₅O-C N-C

O=C + CH₂ O=C CH₂

N-H C₂H₅O-C -2C₂H₅OH N-C

H O H O

Мочевина малоновый эфир

Барбитураты (5-5-дизамещенные)

O= C₂H₅

H-N C₂H₅ 5-5^’-этил (веронол)

O= =O

N

H

O= C₂H₅

H-N C₆H₅ люминал фенобарбитал

O= =O 5-этил-5^’-фенилбарбит.к-та.

N

H

Снатворные средства.

Пиримид.кольцо вход.в состав вит.В1, α-ый наз-ся тиамин ( предотвр.заболев Бейли-Бейли)

NH­₂

N CH₂ - N⁺ CH₃

CH₂CH₂OH

H₃C S

N

Пиримидинов

Оксазины

O¹ O¹ O

6 N² 6 2

5 3 5 N³

4 4 N

H

4H-1.2-оксазин 4H-1.3-оксазин 4-Р-1,4-оксазин

O¹

2

N

2H

Наиболее важн.яв-ся фенокеазины, в α-ых 4 H -1.4- оксазины.конденс.к кольцами.

H

9 N₁₀ 1 егко об-ет соль феноксия

8 2

7 3

6 0 4

N

Cl^- солянокислый феноноксинин

O +

Введя в молекулу оксохромы, из них получ.ценные красители.

Тиазины

1,2; 1,3 и 1,4-тиазины проявл.большое сходство с соотв.оксазинами, но область прим.их шире благодаря способности S проявлять валентность > чем 2 и легкости удаления S из циклич.структкуры.

H

S¹ N4

6 2 5 3

5 3 6 2

N4 S₁

H

1.4-тиазин

H

9 ₁₀N 1

8 2 фенотиазин В хим.повед.св-ва ариламинов.

7 3

6 S₅ 4

Дибензо-1,4-тиазин

H CH₃

N N

+CH₃J

-HJ

Алк-ие

S S

CH₃-C=O

Cl C=O

Ацилир. CH₃

N

S

Реак. SE ( Hal, нитров,сульфир) идут в полож.3 и 7 и часто сопровожд.окисл. S.

H

N

Фенотиазин [O]

KHnO₄

O=S=O

Фенотиазиндиоксид -5,5

Производные фенотиазина

(CH₂)₃N(CH₃)₂*HCl

N Алиназин

Cl гидрохлорид 2-хлор-10-(3’-диметаминопропил)-

Фенотиазин

S

N

Br ^-

(CH₃)₂N = N⁺(CH₃)₂ (Cl^-)

S

Метиленово-синий

Исп-ся в качестве красителя в микробиологии.

1-3 % исп-ся как антисептическое ср-во.

Семичленные гетероциклы

5 N4

6

3 1.4-диазепин

7 N1 2

Диазепины

7 5 N4

3

8 N1 2

Бензо-1,4-диазепин

C₆H₅ O

Cl N

N

NHCH₃

Элениум

2-метиламино-4-оксо-5-фенил-7-хлор-1,4-бензодиазипин

C₆H₅

Cl N

N

CH₃ O

1-метил-2-оксо-5-фенил-7хлор-1,4-бензодиоцепин

Исп-ся как психотроные ср-ва.