Гидрокрекинг и гидроочистка нефтяного дистиллятного сырья
Характеристика процессов.Гидрокрекинг и гидроочисткаотносятсяк одной группе гидрогенизационных процессов и подчиняются общим теоретическим закономерностям. Названные процессы отличаются друг от друга глубиной протекания реакций и вследствие этого технологическим режимом и аппаратурным оформлением.
Гидрокрекинг, цель которого заключается в получении светлых топлив и малосернистого сырья для каталитического крекинга, предусматривает более глубокое превращение исходных вакуумных дистиллятов. Во многих случаях проводят легкий одностадийный гидрокрекинг при давлении 5-7 МПа. Температуре 360-440 0 С, кратности циркуляции водородсодержащего газа 800-2000 м3 на 1 м3 сырья и объемной скорости подачи сырья 0,2-1,0 ч-1. В таких условиях достигается глубина превращения от 1 до 3% [7]. Гидрокрекинг протекает с выделением теплоты, удельный тепловой эффект процесса составляет 293-420 кДж/кг.
Основным назначением гидроочистки является удаление из нефтяных дистиллятов сернистых и других гетероатомных соединений, ухудшающих качество товарных нефтепродуктов. При этом основная масса углеводородов не должна подвергаться химическим превращениям, поэтому процесс гидроочистки осуществляется в более мягких условиях: при меньшей температуре (350-400° C), давлении (3-5 МПа), кратности циркуляции водородсодержащего газа (500-600 м3 на 1 м3 сырья) и при увеличенной объемной скорости подачи сырья (1,5-7,0 ч -1) [7,8]. Гидроочистке могут подвергаться любые нефтяные дистилляты, однако по объему перерабатываемого сырья наиболее распространена гидроочистка дизельных топлив.
Гидрокрекинг и гидроочистка проводятся, как правило, в реакторах со стационарным слоем катализатора. Катализаторы того и другого процессов в большинстве случаев не имеют существенных отличий.
Материальный баланс гидрокрекинга.Продуктами гидрокрекинга являются газ, бензин, дизельное топливо. Иногда к продуктам относят и остаток. Общая глубина превращения учитывает суммарный выход светлых продуктов. Гидрокрекинг имеет большое сходство с каталитическим крекингом, поэтому для определения выхода продуктов гидрокрекинга предложено [5] использовать те же формулы. Количество образующегося бензина (н.к. – 160°C) подсчитывается по формуле (20), выход дизельного топлива (160-350°C) определяется по формуле (21). Для приближенных расчетов макрокинетические коэффициенты можно принять равными: k’=1,3; k’’=2,0.
Выход газа определяется по разности между глубиной превращения и суммарным выходом бензина и дизельного топлива.
Материальный баланс гидроочистки дизельного топлива [4]. Основным продуктом процесса является гидроочищенное дизельное топливо, одновременно образуется некоторое количество газа, бензина и сероводорода.
Выход очищенного дизельного топлива (Xд.т., %) можно определить по формуле
XД.Т. = 100 - Xб – XГ – ΔS,
где Xб, XГ, ΔS – выходы бензина, газа и количество удаленной из сырья серы, % на сырье.
Выход бензина принимается равным Xб = ΔS, выход газа подсчитывается по формуле Xг = 0,3 ΔS.
Количество образовавшегося сероводорода
XH2S = ΔS
где H2S, MS – молярные массы сероводорода и серы соответственно, кг/кмоль.
Пример 3.1Массовое содержание серы в дизельной фракции равно 1,2 %. После гидроочистки содержание серы уменьшилось до 0,15%. Определить выходы гидроочищенной фракции, бензина, газа и сероводорода.
Решение. В процессе гидроочистки удалено серы ΔS = 1,2 – 0,15 = 1,05 %.
Выход бензина
Xб = 1,05 %
Выход газа
Xг = 0,3 *1,05 = 0,315%
Выход очищенного дизельного топлива
Xд.т. = 100 – 1,05 – 0,315 – 1,05 = 97,585 %
Молярные массы сероводорода и серы соответственно равны 34 и 32 кг/кмоль, следовательно, выход сероводорода
XH2S = 1,05 =1,12 %
Определение геометрических размеров реакторов гидроочистки.Расчет проводится по той же методике, что и для реакторов каталитического риформинга. Обычно на установках гидроочистки нефтяных дистиллятов устанавливают от одного до трех последовательно работающих реакторов.
Пример 3.2.Определить геометрические размеры и число реакторов для гидроочистки 115 000 кг/ч дизельного топлива (р 420 = 0,858; М = 212 кг/кмоль), подаваемого с объемной скоростью 2,4 ч-1. Температура процесса 3600С, давление в реакционной зоне 3,6 МПа, коэффициент сжимаемости сырья 0,92. Кратность циркуляции водородсодержащего газа 550 м-3 на 1м3 сырья, скорость движения парогазовой смеси 0,4 м/с.
Решение. Определим объемный расход паров сырья
G’п = = 0,202 м3/c
G’Ц.Г. = =1,332 м3/c
Суммарный объемный расход газосырьевой смеси составит
G’см = 0,202 + 1,332 = 1,534 м3/с
Площадь сечения реактора
S = =3,84м2
его диаметр
D = 1,128 = 2,2 м
Общий объем катализатора в реакционной зоне определим по формуле (39):
Vк.р. = = 55,8 м3
Общая высота катализаторного слоя
hk = = 14,5м
Примем два одинаковых последовательно работающих реактора, тогда высота катализаторного слоя в каждом из них
h’k = = 7,25м
Полная высота каждого реактора
H = 1,5 * 7,25 +2 = 12,9 м
Литература
1. Варфоломеев Д.Ф., Фрязинов В.В., Валявин Г.Г. Висбрекинг нефтяных остатков.-М.: ЦНИИТЭНефтехим, 1982.-51с.
2. Рудин М.Г., Смирнов Г.Ф. Проектирование нефтеперерабатывающих и нефтехимических заводов Л.: Химия, 1984.-256с.
3. Магарил Р.З. Теоретические основы химических процессов переработки нефти: Учебное пособие.-М. : КДУ, 2008.-280с.
4. Смидович Е.В. Технология переработки нефти и газа.ч.2: Учебник для вузов. М.: Химия, 1980.-328с.
5. Технологические расчеты установок переработки нефти : Учебное пособие для вузов / Танатаров М.А., Ахметшина М.Н., Фасхутдинов Р.А. и др.-М. : Химия, 1987.-352с.
6. Сарданашвили А.Г., Львова А.И. Примеры и задачи по технологии переработки нефти и газа.- 2-ое изд., пер. и доп.-М. : Химия, 1980.-256с.
7. Трушкова Л.В.Расчеты по химии и технологии переработки нефти и газа : Учебное пособие.- Тюмень : ТюмГНГУ, 2006.- 108с.
8. Справочник нефтепереработчика : Справочник / Под. Ред. Г.А.Ластовкина, Е.Д.Радченко.- Л.: Химия, 1986.-648с.
9. Эмирджанов Р.Т., Лемберанский Р.А. Основы технологических расчетов в нефтепереработке и нефтехимии : Учебное пособие для вузов.- М.: Химия, 1989.- 192с.
10. Крекинг нефтяных фракций на цеолитсодержащих катализаторах / Под ред. С.Н.Хаджиева.- М.: Химия, 1982.-280с.
11. Суханов В.П.Каталитические процессы в нефтепереработке.-М.: Химия, 1973.-416с.
12. Кузнецов А.А., Кагерманов С.М., Судаков Е.Н. Расчеты процессов и аппаратов нефтеперерабатывающей промышленности.- Л.: Химия, 1974.- 344с.
Содержание.
Стр.
1. Термический крекинг и висбрекинг тяжелого нефтяного сырья….. 3
2. Коксование нефтяных остатков……………………………………….5
3. Каталитический крекинг нефтяного сырья…………………………...8
4. Каталитический риформинг бензиновых фракций………………….18
5. Гидрокрекинг и гидроочистка нефтяного дистиллятного сырья…..25
Методическое указание по курсовому проектированию по дисциплине «Химическая технология топлив»для студентов специальности 240.403 – 65 «Химическая технология природных энергоносителей и углеродных материалов» очной и заочной форм обучения.
Составители: доцент, к.х.н. Трушкова Л.В.
Подписано к печати Бум. писч. № 1
Заказ № Уч. изд. л.
Формат 60/90 1/16 Усл. печ.л.
Отпечатано на RISO GR 3750 Тираж экз.
___________________________________________________________ Издательство «Нефтегазовый университет»
Государственного образовательного учреждения высшего профессионального образования
«Тюменский государственный нефтегазовый университет»
625000, Тюмень, ул. Володарского, 38
Отдел оперативной полиграфии издательства «Нефтегазовый университет»
625039, Тюмень, ул. Киевская, 52