Химические свойства. Растворы аммиакатов довольно устойчивы, за исключением аммиаката кобальта (II) желто-бурого цвета, который постепенно окисляется кислородом воздуха в аммиакат

Растворы аммиакатов довольно устойчивы, за исключением аммиаката кобальта (II) желто-бурого цвета, который постепенно окисляется кислородом воздуха в аммиакат кобальта (III) вишнево- красного цвета. В присутствии окислителей эта реакция протекает мгновенно.

Образование и разрушение комплексного иона объясняется смещением равновесия его диссоциации. В соответствии с принципом Ле Шателье равновесие в растворе аммиачного комплекса серебра смещается в сторону образования комплекса (влево) при увеличении концентрации Ag+ и/или NH3. При уменьшении концентрации этих частиц в растворе равновесие смещается вправо, и комплексный ион разрушается. Это может быть обусловлено связыванием центрального иона или лигандов в какие-либо соединения, более прочные, чем комплекс. Например, при добавлении азотной кислоты к раствору [Ag(NH3)2]Cl происходит разрушение комплекса вследствие образования ионов NH4+, в котором аммиак связан с ионом водорода более прочно

NH3 · H2O — ГИДРАТ АММИАКА

Ранее неверно назывался гидроксидом аммония NH4OH (такое ионное со-

единение не существует). Белый, кристаллическая решетка — молекулярная.

Известны также твердые гидраты 2NH3 ·H2O (Mr = 52, 08; tпл = −78, 2◦ C) и

NH3 · 2H2O (Mr = 53, 06; tпл = −97◦ C). Присутствует в бесцветном рас-

творе аммиака, представляет собой межмолекулярное соединение с водо-

родными связями N· · ·H—O. Разбавленные растворы (3–10%-й NH3, d =

= 0, 982÷0, 958) называют нашатырным спиртом (используются в медицине),

концентрированные растворы (18,5–25%-й NH3, d = 0, 93 ÷ 0, 91) — аммиач-

ной водой (выпускаются промышленностью). Термически неустойчивый, при

кипячении раствора выделяется аммиак. Реакционноспособный, проявляет

восстановительные свойства. Слабое основание в растворе, нейтрализует-

ся кислотами, Вступает в реакции обмена и комплексообразования. Каче-

ственная реакция в растворе — образование бурого (коричневого) осадка с

K2[HgI4] (следы NH3 · H2O дают желтое окрашивание раствора). Получение

см. 2732, 28910.

Mr = 35, 05; tпл = −77◦ C.

1. NH3 · H2O(разб.) NH+4 +OH−; pKо = 4, 76.

2. NH3 · H2O(конц.)= NH3↑ +H2O (кип. или добавление NaOH).

3. NH3 · H2O+HE(разб.)= NH4E+H2O (E = F, Cl, Br, I),

NH3 · H2O+2HF(конц.)= NH4(HF2) + H2O.

4. NH3 · H2O+H2SO4(конц., хол.)= NH4HSO4 +H2O,

2(NH3 · H2O) + H2SO4(разб., гор.)= (NH4)2SO4 +H2O.

5. NH3 · H2O + HNO3(разб.)= NH4NO3 +H2O.

6. NH3 · H2O(разб.)+H3PO4(конц.)= NH4(H2PO4) +H2O,

2(NH3 · H2O)[разб.]+H3PO4(разб.)= (NH4)2HPO4 + 2H2O.

7. NH3 · H2O(разб.)+EO2 = NH4HEO3 (E = C, S),

2(NH3 · H2O)[конц.]+EO2 = (NH4)2EO3 +H2O (комн.).

8. NH3 · H2O(конц.)+H2S(насыщ.)= NH4HS + H2O.

9. NH3 · H2O+CH3COOH(конц.)= NH4(CH3COO) + H2O.

10. 4(NH3 · H2O) + 4S = (NH4)2SO3S +2NH4HS + H2O.

11. NH3 · H2O(гор.)+CO = NH4(HCOO).

12. 2(NH3 · H2O) + CS2 = NH4NCS + H2S↑ +2H2O (110◦ C, p).

13. 3(NH3 · H2O)[конц., хол.]+AlCl3 = Al(OH)3↓ +3NH4Cl,

3(NH3 · H2O)[конц., гор.]+AlCl3 = AlO(OH)↓ +3NH4Cl + H2O.

14. 6(NH3 · H2O) + (n − 3)H2O+Fe2(SO4)3 = Fe2O3 · nH2O↓ +3(NH4)2SO4.

15. NH3 · H2O+NaClO(разб.)= NH2Cl↑ +NaOH + H2O (до 25◦ C, вак.),

2(NH3 · H2O) + NaClO(конц.)= N2H4 · H2O + NaCl + 3H2O (кип.).

16. 8(NH3 · H2O)[конц.]+3Br2 = N2↑ +8H2O+6NH4Br (40–50◦ C).

17. 2(NH3 · H2O)[конц.]+2KMnO4 = 2MnO2↓ +N2↑ +2KOH + 4H2O,

18. 2(NH3 · H2O)[конц.]+AgCl(т) = [Ag(NH3)2]Cl + 2H2O,

4(NH3 · H2O)[конц.]+CuSO4 = [Cu(NH3)4]SO4 + 4H2O.

19. 4(NH3 · H2O)[конц.]+Ba[PtCl4] = [Pt(NH3)4]Cl2 +BaCl2 + 4H2O,

2(NH3 · H2O)[конц.]+Ba[PtCl6] =цис-[Pt(NH3)2Cl4] +BaCl2 + 2H2O.

20. 4(NH3 · H2O) + 2K2[HgI4] = (Hg2N)I · H2O↓ +4KI + 3NH4I + 3H2O.3·H2O)[конц.]+K2Cr2O7(т) = 2Cr(OH)3↓ +N2↑ +2KOH+H2O (кип.).