Правила составления уравнений гидролиза
1. Записывают уравнение диссоциации соли.
2. Определяют ион слабого электролита, который может гидролизоваться. Ионов сильных кислот и оснований сравнительно немного, наиболее распространенные следует запомнить: NO3-, SO42-, Cl-, Br-, I-, ClO4-, катионы Na+, K+ и других щелочных металлов, а также Ba2+ и Sr2+. Перечисленные ионы не гидролизуются! Все остальные ионы, за редким исключением, образуют слабые электролиты и гидролизуются.
3. Составляют ионное уравнение гидролиза по схеме:
ион слабого электролита+вода Û слабый электролит+ион, оставшийся от молекулы воды.
4. Записывают молекулярное уравнение гидролиза, добавляя к ионам противоионы.
В зависимости от состава соли различают следующие типы гидролиза.
Гидролиз соли, образованной сильным основанием и слабой кислотой. Гидролизуется анион слабой кислоты.
А- + Н2О Û НА + ОН-. | (67) |
В растворе появляются ионы ОН-, поэтому среда - щелочная, рН > 7.
Гидролиз соли, образованной слабым основанием и сильной кислотой. Гидролизуется катион слабого основания.
М+ + Н2О Û МОН + Н+. | (68) |
В растворе появляются ионы Н+, поэтому среда кислая, рН < 7.
Гидролиз соли, образованной двумя слабыми электролитами. Гидролиз протекает как по катиону, так и по аниону
М+ + А- + Н2О → МОН + НА. | (69) |
Образующиеся слабые кислота и основание диссоциируют в разной степени, поэтому среда в растворе зависит от их относительной силы. Если кислота сильнее, то ее константа диссоциации больше и среда слабокислая. Если сильнее основание, то среда слабощелочная.
Количественные характеристики гидролиза - константа и степень гидролиза. В большинстве случаев константа гидролиза Kh не превышает величину 10–3 и гидролиз солей, образованных одним слабым электролитом, протекает в малой степени. Гидролиз многозарядных ионовв основном проходит по первой ступени. От значения константы гидролиза зависит рН раствора соли.
Степенью гидролиза b (аналогично степени диссоциации) называют отношение числа гидролизованных ионов к общему числу ионов слабого электролита в растворе.
Соль образована одним слабым электролитом
Константу гидролиза вычисляют по формуле:
, | (70) |
где Kh,1 - константа гидролиза по первой ступени, Kw - ионное произведение воды, равное 10-14 при 298 K; Kdn – последняя константа диссоциации слабого электролита. Константы диссоциации гидроксокомплексов металлов называют ступенчатыми константами нестойкости, их находят в справочнике в таблице констант нестойкости гидроксокомплексов.
Степень гидролиза связана с константой гидролиза уравнением:
, | (71) |
где С – концентрация гидролизующегося иона, моль/кг.
В растворах солей, гидролизующихся по аниону, среда щелочная (см. уравнение (67)) и расчет рН ведут по формуле:
. | (72) |
В растворах солей, гидролизующихся по катиону, среда кислая (см. уравнение (68)), расчет рН ведут по формуле
. | (73) |