Качественное обнаружение иона хрома.
4.1.Реакция образования дифенилкарбазида хрома.
К 1 мл минерализата добавляют 4 мл воды, 1 каплю 10% раствора нитрата серебра, 0,5 г. персульфата аммония и нагревают в течении 20 минут на кипящей водяной бане (жидкость приобретает в желтую окраску). Затем добавляют 1 мл насыщенного раствора NaH2PO4, по каплям 10% раствор КОН до создания рН 1-2 и 1 мл раствора дифенилкарбазида. При наличии хрома появляется окрашивание от светло-розового до красно-фиолетового. Предел обнаружения- 0,002 мкг/мл.
4.2.Реакция образования надхромовых кислот.
К 5 мл минерализата в пробирке добавляют по каплям 30% раствор NaOH до создания рН 7, затем добавляют еще 1 мл минерализата, затем капель 10% раствора нитрата серебра, 0,5 г персульфата аммония и реакционную смесь нагревают в течении 20 минут на кипящей водяной бане (жидкость приобретает в желтую окраску). Затем ее охлаждают до температуры +100 или ниже под струей холодной воды и к охлажденному раствору добавляют 1 мл насыщенного раствора NaH2PO4. При рН 2 прибавляют уксусно-этиловый эфир и 2-3 капли пергидроля. Содержимое пробирки энергично перемешивают. При наличии хрома слой органического растворителя окрашивается в голубой или интенсивно-синий цвет. Предел обнаружения –2 мкг/мл.
Качественное обнаружение иона серебра.
5.1.Реакция образования дитизоната серебра.
В пробирку помещают 5 мл минерализата, к нему добавляют 5 мл хлороформа и по каплям 0,01% раствор дитизона в хлороформе. При наличии ионов серебра появляется золотисто-желтое окрашивание хлороформного слоя. Чувствительность реакции 0,04 мкг.
5.2.Реакция образования хлорида серебра.
К части минерализата добавляют 0,05 г хлорида натрия. При наличии иона серебра образуется белый осадок (муть), растворимый в 25% растворе аммиака (оставляют для последующих опытов).
5.3.Реакция с сульфатом железа (II).
Одну каплю раствора из опыта 5.2 помещают на фильтровальную бумагу, на которую ранее был нанесен в виде пятна раствор сульфата железа(II). При наличии серебра в центре пятна возникает черная окраска (металлическое серебро), а по краям - красно-оранжевое кольцо (Fe3+).
5.4.Реакция перекристаллизации хлорида серебра.
Каплю аммиачного раствора из опыта 5.2 помещают на предметное стекло и дают капле медленно испариться (без нагревания). При наличии серебра выделяются мелкие прозрачные кристаллы в виде кубов, октаэдров и четырехугольников (смотреть под микроскопом под большим увеличением).
5.5.Реакция с азотной кислотой.
К 0,1-0,5 мл аммиачного раствора из опыта 5.2 добавляют азотную кислоту до рН=1 (по универсальному индикатору). При наличии иона серебра выпадает белый осадок. Чувствительность реакции 0,1 мкг.
5.6.Реакция с иодидом калия.
К 0,5 мл аммиачного раствора из опыта 5.2 добавляют 0,5 мл насыщенного раствора иодида калия. При наличии иона серебра в пробе выпадает желтый осадок или муть.
5.7.Реакция с тиомочевиной и пикриновой кислотой.
Каплю аммиачного раствора из опыта 5.2 помещают на предметное стекло и выпаривают. На сухой остаток наносят каплю насыщенного раствора тиомочевины и пикриновой кислоты. При наличии иона серебра появляются желтые игольчатые кристаллы и сростки из них в виде розеток. Чувствительность реакции 0,1 мкг.
ЗАНЯТИЕ № 3
| ТЕМА: | Химико - токсикологический анализ соединений меди, сурьмы, висмута, цинка, кадмия, мышьяка, таллия. |
| ЦЕЛЬ: | Сформировать знания по проведению дробного анализа меди, сурьмы, висмута, цинка, кадмия, мышьяка, таллия. |
САМОСТОЯТЕЛЬНАЯ ПОДГОТОВКА СТУДЕНТА К ЗАНЯТИЮ:
Основные термин и понятия:
Понятия: внутрикомплексное соединение, ионный ассоциат. Использование дитизона, солей диэтилдитиокарбамата, бриллиантового зеленого в дробном анализе «металлических ядов».
Инструментальные методы анализа « металлических» ядов.
Логическая структура темы:
| ДРОБНЫЙ АНАЛИЗ «МЕТАЛЛИЧЕСКИЕ ЯДЫ | |
| ХТА соединений меди | |
| Качественный анализ | Количественный анализ |
| Предварительная реакция с (ДДТК)2Pb | Комплексонометрия |
| Выделение из минерализата в виде (ДДТК)2Cu Реэкстракция с HgCI2 | Фотометрия |
| ZnSO4 и (NH4)2[Hg(SCN)4] | ААС |
| CdCl2 и K4[Fe(CN)6] | |
| NH4SCN и пиридин | |
| ААС | |
| ХТА соединений сурьмы | |
| Качественный анализ | Количественный анализ |
| Малахитовый и бриллиантовый зеленый | Фотометрия |
| Na2S2O3 | ААС |
| ААС | |
| ХТА соединений таллия | |
| Качественный анализ | Количественный анализ |
| Малахитовый и бриллиантовый зеленый | Фотометрия |
| Дитизон | ААС |
| ААС | |
| ХТА соединений мышьяка | |
| Качественный анализ | Количественный анализ |
| Предварительная реакция Зангер - Блека | Визуальная колориметрия |
| (ДДТК)Ag в пиридине | Аргентометрия |
| метод Марша | Фотометрия |
| ААС | ААС |
| ХТА соединений висмута | |
| Качественный анализ | Количественный анализ |
| Предварительные реакции Тиомочевина, 8-оксихинолин | Комплексонометрия |
| Выделение из минерализата в виде (ДДТК)3Bi | Фотометрия |
| Реэкстракция HNO3 | ААС |
| Бруцин и KBr | |
| CsCl и KI | |
| Тиомочевина | |
| ААС | |
| ХТА соединений цинка | |
| Качественный анализ | Количественный анализ |
| Предварительная реакция с дитизоном | Комплексонометрия |
| Выделение из минерализата в виде (ДДТК)2Zn | Фотометрия |
| Реэкстракция | ААС |
| Na2S | |
| K4[Fe(CN)6] | |
| (NH4)2[Hg(SCN)4 | |
| ААС |
Литература для самоподготовки:
1. Вергейчик Т.Х. Токсикологическая химия [Текст] / Т.Х.Вергейчик-М.:МЕДпресс-информ,2009-с.96-100,324-346.
2.Швайкова М.Д. Токсикологическая химия: Учебник. - М.: Медицина, 1975. - с. 311 - 349.
3.Крамаренко В.Ф. Токсикологическая химия: Учебник. - Киев: Выща школа -1989. - с. 323 - 379.
4.Белова А.В. Руководство к практическим занятиям по токсикологической химии. - М.: Медицина, 1976. - с. 137 - 187.
5. Токсикологическая химия (под ред.Т.В.Плетенёвой).М. : ГЭОТАР.-
Медия,2005.-с.232-238,359-398.
Вопросы для самоподготовки:
1.Каковы особенности использования дитизона и диэтилдитио-карбаматов в дробном анализе «металлических ядов»?
2.Чем обусловлено применение (ДДТК)2Pb в дробном анализе меди?
3. Как отличить соединения сурьмы от соединений таллия в химико - токсикологическом анализе?
4.Как обнаружить соединения мышьяка при помощи метода Марша?
5.Как отличить налет мышьяка от налета сурьмы в восстановительной трубке Марша?
6. Решите задачи
6.1. Для количественного определения меди экстракционно-фотометрическим методом по реакции образования диэтилдитиокарбамата приготовили стандартный раствор Cu S O4 х 5 H2 0 (мол. Масса 249,68) , для чего в мерную колбу V 1000 мл внесли 0,3928 г вещества , 30 мл воды и 1 мл конц. серной кислоты. После растворения объём раствора в колбе довели до метки дистиллированной водой.
В делительные воронки вносили по 0,05; 0,1; 0,3; 0,5; 0,8; 1,0; 1,2 и 1,4 мл стандартного раствора и проводили экстракцию с ( ДДТК )2 Pb . Хлороформные фазы V 10 мл подвергали фотометрированию на ФЭК –56 М ( кювета 5 мм, светофильтр синий, l 440 нм , раствор сравнения – хлороформ). При этом получены следующие данные :
| Объём стандартного раствора | Концентра-ция в мкг | Оптическая плотность А* |
| 0,05 | ||
| 0,1 | ||
| 0,3 | ||
| 0,5 | ||
| 0,8 | ||
| 1,0 | ||
| 1,2 | ||
| 1,4 |
*- данные у преподавателя.
10 мл минерализата ( общий объём 200 мл ), полученного из 200 мл мочи , доводили до рН 3 , вносили в делительную воронку, прибавляли 5 мл хлороформного раствора (ДДТК)2 Pb , взбалтывали 3 мин , хлороформную фазу отделяли , а водную повторно экстрагировали. Хлороформные вытяжки объединяли и фотометрировали в тех же условиях, что и стандартный раствор. Оптическая плотность равна 0, 452 ( индивидуальное задание).
Построить градуировочный график, рассчитать концентрацию меди в 1 л мочи, сделать вывод о возможности отравления.
6.2. Рассчитать концентрацию мг/100 г висмута в печени , если после минерализации 50 г органа на комплексонометрическое титрование 100 мл минерализата с индикатором пирокатехиновым фиолетовым пошло 9,10 мл 0,1012 н раствора трилона Б .
6.3. При минерализации 100 г печени получен минерализат объемом 200 мл. Качественный анализ минерализата дробным методом показал наличие катионов цинка. Рассчитать количественное содержание цинка в биологическом объекте (на 100 г), если на титрование 10 мл минерализата (после предварительной экстракции и реэкстракции) затрачено 0,45 мл 0,01 Н раствора трилона Б (индикатор – хромоген черный). Т Zn2+ / Тр Б = 0,003300 г/мл.
Тестовые задания по теме:
ТЗ 1. В дробном анализе «металлических ядов» имеют значение только ........ замещенные дитизонаты.
ТЗ 2. Диэтилдитиокарбаминовая кислота при рН=4 и ниже разлагается с образованием соединений.
1. Дитиокарбамата натрия и этилового спирта. 2. Диэтиламина и сероуглерода. 3. Триэтиламина и сероводорода.
4. Диэтиламина и оксида углерода. 5. Диэтилкарбаминовой кислоты и сероводорода.
ТЗ 3. Реактив, используемый для выделения меди из минерализата в виде (ДДТК)2Cu.
1. (ДДТК)Na. 2. (ДДТК)NH4. 3. (ДДТК)Ag. 4. (ДДТК)H.
5. (ДДТК)2Pb.
ТЗ 4. Реактив ,используемый для обнаружения меди
1. Дитизон. 2. Малахитовый зеленый. 3. Аммония роданид и пиридин. 4. Серная кислота. 5. Натрия тиосульфат.
ТЗ 5. Тип соединения , получаемого при взаимодействии SbCl6 - с бриллиантовым зеленым
1. Ионный ассоциат. 2. Внутримолекулярный комплекс.
3. Межмолекулярный комплекс. 4. Простая соль . 5. Ацианион.
ТЗ 6. Реактив, позволяющий отличить таллий от сурьмы
1. Бриллиантовый зеленый. 2. Дитизон. 3. Натрия сульфат.
4. Натрия персульфат. 5. Диэтилдитиокарбамат натрия.
ТЗ 7. Предварительная реакция обнаружения цинка.
1.С дитизоном 2 С ДДТК Na 3.С калия гексацианоферратом
4. С натрия сульфитом 5. С натрия сульфидом.
ТЗ 8. Установите последовательность действий при определении мышьяка по методу Марша.
1. Исследование налета. 2. Проверка наличие налета .
3. Взаимодействие с аммиачным раствором нитрата серебра. 4. Отложение буро - серого налета на фарфоровой поверхности. 5. Зажигание водорода выходящего из восстановительной трубки.
ТЗ 9. Реактив, позволяющий отличить мышьяк от сурьмы
1. Сероводород 2. Серная кислота 3. Аммиачный раствор нитрата серебра 4. Калия бромид 5. Дитизон.
ТЗ 10. Предварительная реакция обнаружения висмута
1.С бромидом калия и бруцином 2. С тиомочевиной 3. С диэтилдитиокарбаматом натрия 4.С цезия хлоридом и калия иодидом 5. С натрия сульфитом .
ТЗ 11-12. Установите соответствие
Объект исследования Реактив для количественного ФЭК определения
| 1. Медь 2. Сурьма | А. Диэтилдитиокарбамат свинца Б. Оксин В. Дитизон Г. Диэтилдитиокарбамат натрия Д. Бриллиантовый зеленый |
ТЗ 13-14. Установите соответствие
Объект исследования Реактив обнаружения.
| 1. Сурьма 2. Висмут | А. Кислота хлороводородная Б. Кислота пикриновая В. Калия гексацианоферрат (II) Г. Тиомочевина Д. Тиосульфат натрия |
ТЗ 15. Метод количественного определения ионов кадмия
1.Фотометрия.2.Комплексонометрия.3.Гравиметрия.4.Поляриметрия 5.Кондуктометрия.
СОДЕРЖАНИЕ АУДИТОРНОГО ЗАНЯТИЯ:
1.Семинар по теме занятия.
2.Практикум по теме занятия.
3.Оформление протокола практического занятия.
4.Тестовый контроль усвоения темы.
Практикум