Ионная связь. Ионные кристаллы

Связь называется ионной, если она осуществляется посредством электростатического взаимодействия разноимённо заряженных ионов, образовавшихся при смещении электронов от одного атома к другому.

Ионную связь можно рассматривать как предельный случай ковалентной полярной связи. Ионная связь может возникать только в том случае, если различия в электроотрицательности взаимодействующих атомов достаточно велики.

Если разность относительных электроотрицательностей взаимодействующих атомов ∆Х1 равна 0, то образуется ковалентная неполярная связь; если 0 < ∆Х < 1,7 − ковалентная полярная; если ∆Х > 1,7 − ионная связь.

Поскольку электростатическое поле иона имеет сферическую симметрию, то ионная связь не обладает направленностью.

Взаимодействие двух заряженных ионов не приводит к полной компенсации их полей, поэтому ионная связь не обладает насыщаемостью.

Для ионной связи эффективные заряды атомов ≈1. Химическая связь не может быть на 100 % ионной. Долю ионного характера связи называют степенью ионности, которая количественно характеризуется эффективными зарядами атомов в молекуле.

Таким образом, природа химической связи едина, и существующее различие между видами связи имеет количественный характер.

Кристаллические решётки веществ ионного типа состоят из чередующихся положительно и отрицательно заряженных ионов, между которыми действуют электростатические силы притяжения.

Ионные кристаллы образуются при взаимодействии атомов, имеющих большую разность электроотрицательностей. Примерами ионных кристаллов являются галогениды щелочных (NaCl, KF) или щелочно-земельных (CaF₂) металлов. В состав ионных кристаллов могут входить и сложные ионы: NO₃⁻ , SO₄²⁻.

Энергия кристаллической решётки достигает высоких значений (для NaCl – 770 кДж/моль); это, в свою очередь, обусловливает наличие следующих физических свойств: высокую твёрдость, хрупкость, высокие температуры плавления и кипения, высокую теплоту плавления. Подобные свойства определены не только значительной энергией кристаллической решётки, но и структурой каркаса ионного кристалла.

Многие ионные кристаллы относят к классу диэлектриков; при комнатной температуре их электропроводность на 20 порядков ниже, чем электропроводность металлов. С увеличением температуры электропроводность ионных кристаллов возрастает.

В ионных кристаллах наряду с электростатическим притяжением действуют ковалентные связи, а также силы ван-дер-ваальса, причём присутствие ковалентной связи вызывает определённые отклонения в физико-химических свойствах ионных кристаллов, которые не объясняются электростатической моделью.

Наименьшее влияние ковалентности наблюдается в кристаллах галогенидов щелочных металлов.

Так как ионная связь не имеет направленного характера, а многим ионам можно приписать сферическую форму, то структура большинства ионных кристаллов тождественна структурам плотнейшей упаковки.

Вещества с многоатомными ионами также образуют ионные кристаллы. Это наблюдается даже для таких ионов, как сульфит-ион SO₃²⁻, сульфат- и тиосульфан-ионы, которые имеют соответственно тригонально-пирамидальную и тетраэдрическую структуры.