Вещества, определяемые в неводных растворах
Быстрое развитие методов неводного титрования привело к тому, что уже в настоящее время можно количественно определять в неводных растворах гораздо больше веществ, чем в водной среде.
Так, в соответствующих неводных средах можно титровать любые кислоты и основания, амины, нитросоединения, фенолы, аминофенолы, аминокислоты, алкалоиды, ангидриды и хлорангидриды, соли органических и неорганических кислот и т. п.
В водной среде, вследствие «нивелирующего эффекта» воды, невозможно получить два или несколько изгиба кривой титрования смеси двух или нескольких кислот или оснований до тех пор, пока величины их pK не будут сильно отличаться друг от друга. Например, нельзя в водной среде раздельно оттитровать смеси уксусной и серной кислот, хлористоводородной и муравьиной кислот, серной и молочной и т. д.
При титровании смесей кислот в среде неводных растворителей наблюдается несколько скачков титрования. Например, при титровании смеси хлористоводородной и муравьиной кислот в среде абсолютного спирта на кривой титрования наблюдается два скачка. В среде ацетонитрила можно дифференцированно (раздельно) оттитровать хлорную и уксусную кислоты; в гликолевой среде раздельно титруются азотная и уксусная кислоты; в пиридине - фенол и уксусная кислота и т. д.
В среде метилэтилкетона могут быть оттитрованы бензольно-метаноловым раствором гидроокиси тетраэтил аммония не только индивидуальные сильные, слабые и очень слабые кислоты, но и их двух-, трех-, четырех-, пяти- и шести компонентные смеси, которые не могут быть оттитрованы в водных растворах (рис. 2).
Рисунок 2. Кривые потенциометрического титрования многокомпонентных смесей кислот в среде метилэтилкетона.
При титровании двухосновных кислот в среде метилэтилкетона получается два скачка титрования даже у таких кислот, у которых первые и вторые константы диссоциации в водных растворах мало отличаются друг от друга, например у щавелевой (К1=5,9*10^-6 и K2=6,4*10^-5) , янтарной (К1=6,4*10^-5 и K2=3,0*10^-6), яблочной (К1=3,8*10^-4 и K2=7,8*10^-6).
Все это говорит о значительных преимуществах методов титрования в неводных средах по сравнению с титрованием в водных растворах.[1]
ПРЕИМУЩЕСТВА И НЕДОСТАТКИ МЕТОДА
Преимущества титрования в неводных растворах
Основное преимущество этого метода заключается прежде всего в том, что он позволяет титровать с достаточной четкостью не только сильные кислоты и основания, но также слабые, очень слабые кислоты, основания, их соли и многокомпонентные смеси часто без их предварительного разделения. Так, этот метод позволяет определять физиологически активную часть в солях алкалоидов. Кроме того, методом неводного титрования можно определять вещества, плохо растворимые в воде. Нахождение точки конца титрования в неводных средах может осуществляться индикаторным, потенциометрическим, кондуктометрическим, амперометрическим и другим методами.
К преимуществам этого метода относится также и то, что титрование можно проводить как бесцветных, так и окрашенных растворов. Метод неводного титрования дает более точные результаты по сравнению с точностью титрования водных растворов, так как вследствие небольшого, как правило, поверхностного натяжения органических растворителей размеры капель неводных жидкостей меньше размеров капель водных растворов.[4]
Недостатки кислотно-основного титрования в неводных растворах
Недостатком неводного титрования является необходимость иметь герметизированную титровальную установку. Работа предполагает использование токсичных, летучих растворителей. Однако метод позволяет определять концентрацию солей слабых кислот и слабых оснований, что не всегда возможно в водной среде.[4]
ПРИМЕНЕНИЕ
Неводное титрование находит широкое применение в органической и полимерной химии, фармацевтической, парфюмерной и пищевой промышленности. В ряде случаев чувствительность потенциометрического метода превышает чувствительность обычного объемного метода, а также метода кондуктометрического титрования.
Кислотно-основное титрование в неводных средах позволяет существенно расширить возможности метода. Им определяют сильные, слабые и очень слабые кислоты (индивидуальные вещества, смеси веществ), основания, соли.
Метод широко используют в практике фармацевтического анализа для определения разнообразных лекарственных препаратов, которые малорастворимы в воде, проявляют свойства очень слабых кислот или оснований.[3]
ЗАКЛЮЧЕНИЕ
Метод кислотно-основного титрования в неводных растворах, является очень сложным процессом, который описывается рядом законов. Неводное титрование отличается от водного, но многие процессы в обоих случаях остаются одинаковыми. И тем не менее титрование в неводных средах имеет преимущество перед титрованием в водных.
При рассмотрении кислотно-основного титрования в неводных растворах можно сделать вывод, что это сравнительно недавно сформировавшийся метод количественного анализа. И тем не менее, с его появлением в аналитической химии, анализ получил широкое применение, открыл возможность исследования многих ранее не изученных веществ, и облегчил уже имеющиеся. С появлением неводного титрования увеличилась точность измерений, скорость исследований и многие другие факторы, характеризующие качество используемого метода.
Так называемый «золотой век» неводного титрования прошёл, но метод остается одним из основных методов количественного анализа, который в дальнейшем возможно будет ещё более изучен и востребован.
СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ
1. Крешков А.П. Основы аналитической химии. Теоретические основы. Количественный анализ / А.П. Крешков. – М.: Химия, 1971.- 456 с.
2. Аналитическая химия и физико-химические методы анализа / Ю.М. Глубоков [и др.] ; под ред. А.А. Ищенко. – 2-е изд. – М.: Академия, 2012. – 352 с.
3. Титриметрические методы анализа неводных растворов / В.Д. Бензуглый [и др.]. – М.: Химия, 1986. - 384 с.
4. Крешков А.П. Кислотно-основное титрование в неводных растворах / А.П. Крешков, Л.Н. Быкова, Н.А. Казарян. – М.: Химия, 1967. – 192 с.
5. Эшворт М. Р. Ф. Титриметрические методы анализа органических соединений / М. Р. Ф Эшворт; пер. с англ. Д.А Крешкова. – М.: Химия, 1968.- 555 с.