Фазовые переходы. Классификация фазовых переходов.

Переход вещества из одного состояния в другое - очень частое явление в природе. Кипение воды в чайнике, замерзание рек зимой, плавление металла, сжижение газов, размагничивание ферритов при нагревании и т.д. относятся именно к таким явлениям, называемым фазовыми переходами. Обнаруживают фазовые переходы по резкому изменению свойств и особенностям (аномалиям) характеристик вещества в момент фазового перехода: по выделению или поглощению скрытой теплоты; скачку объема или скачку теплоемкости и коэффициента теплового расширения; изменению электросопротивления; возникновению магнитных, сегнетоэлектрических, пьезомагнитных свойств, изменению картины рентгеновской дифракции и т.д. Какая из фаз вещества устойчива при тех или иных условиях, определяется одним из термодинамических потенциалов. При заданных в термостате температуре и объеме это свободная энергия Гельмгольца Фазовые переходы. Классификация фазовых переходов. - student2.ru , при заданных температуре и давлении - потенциал Гиббса Фазовые переходы. Классификация фазовых переходов. - student2.ru .

Напомню, что потенциал Гельмгольца F (свободная энергия)- это разность между внутренней энергией вещества Е и его энтропией S, умноженной на абсолютную температуру Т :

Фазовые переходы. Классификация фазовых переходов. - student2.ru . (1)

И энергия, и энтропия в (1) являются функциями внешних условий (давления p и температуры Т ), а фаза, которая реализуется при определенных внешних условиях, обладает наименьшим из всех возможных фаз потенциалом Гиббса. В рамках термодинамики это принцип. При изменении внешних условий может оказаться, что свободная энергия другой фазы стала меньше. Изменение внешних условий всегда происходит непрерывно, и поэтому его можно описать некоторой зависимостью объема системы от температуры Фазовые переходы. Классификация фазовых переходов. - student2.ru . Учитывая это согласование в значениях Т и V, можно сказать, что смена стабильности фаз и переход вещества из одной фазы в другую происходят при определенной температуре Фазовые переходы. Классификация фазовых переходов. - student2.ru на термодинамическом пути Фазовые переходы. Классификация фазовых переходов. - student2.ru , а значения Фазовые переходы. Классификация фазовых переходов. - student2.ru для обеих фаз являются функциями температуры вблизи этой точки Фазовые переходы. Классификация фазовых переходов. - student2.ru Рассмотрим более подробно, как происходит изменение знака Фазовые переходы. Классификация фазовых переходов. - student2.ru . Вблизи Фазовые переходы. Классификация фазовых переходов. - student2.ru зависимость Фазовые переходы. Классификация фазовых переходов. - student2.ru для одной и Фазовые переходы. Классификация фазовых переходов. - student2.ru для другой фазы можно аппроксимировать некоторыми полиномами, которые зависят от Фазовые переходы. Классификация фазовых переходов. - student2.ru :

Фазовые переходы. Классификация фазовых переходов. - student2.ru , (2)

Фазовые переходы. Классификация фазовых переходов. - student2.ru , (3)

Разность между свободными энергиями двух фаз принимает вид

Фазовые переходы. Классификация фазовых переходов. - student2.ru (4)

Пока разность Фазовые переходы. Классификация фазовых переходов. - student2.ru достаточно мала, можно ограничиться только первым слагаемым и утверждать, что если Фазовые переходы. Классификация фазовых переходов. - student2.ru , то при низких температурах Фазовые переходы. Классификация фазовых переходов. - student2.ru стабильна фаза I, при высоких температурах - фаза II. В самой точке перехода Фазовые переходы. Классификация фазовых переходов. - student2.ru первая производная свободной энергии по температуре естественно испытывает скачок: при Фазовые переходы. Классификация фазовых переходов. - student2.ru Фазовые переходы. Классификация фазовых переходов. - student2.ru , а при Фазовые переходы. Классификация фазовых переходов. - student2.ru Фазовые переходы. Классификация фазовых переходов. - student2.ru . Как мы знаем, Фазовые переходы. Классификация фазовых переходов. - student2.ru есть, по сути, энтропия вещенста. Следовательно, при фазовом переходе энтропия испытывает скачок, определяя скрытую теплоту перехода Фазовые переходы. Классификация фазовых переходов. - student2.ru , так как Фазовые переходы. Классификация фазовых переходов. - student2.ru . Описанные переходы называются переходами первого рода, и они широко известны, изучаются в школе. Все мы знаем о скрытой теплоте парообразования или плавления. Это и есть Фазовые переходы. Классификация фазовых переходов. - student2.ru .

Описывая переход в рамках приведенных термодинамических соображений, мы не рассмотрели только одну, с первого взгляда маловероятную, возможность: может случиться, что при Фазовые переходы. Классификация фазовых переходов. - student2.ru равны не только свободные энергии, но и их производные по температуре, то есть Фазовые переходы. Классификация фазовых переходов. - student2.ru . Из (2) следует, что такая температура, по крайней мере с точки зрения равновесных свойств вещества, не должна быть выделенной. Действительно, при Фазовые переходы. Классификация фазовых переходов. - student2.ru и Фазовые переходы. Классификация фазовых переходов. - student2.ru в первом приближении по отношению к Фазовые переходы. Классификация фазовых переходов. - student2.ru имеем

Фазовые переходы. Классификация фазовых переходов. - student2.ru

и, по крайней мере в этой точке, никакого фазового перехода произойти не должно: тот потенциал Гиббса, который был меньше при Фазовые переходы. Классификация фазовых переходов. - student2.ru , будет меньше и при Фазовые переходы. Классификация фазовых переходов. - student2.ru .

В природе, конечно же, не все так однозначно. Иногда есть глубокие причины для того, чтобы при Фазовые переходы. Классификация фазовых переходов. - student2.ru одновременно выполнялись два равенства Фазовые переходы. Классификация фазовых переходов. - student2.ru и Фазовые переходы. Классификация фазовых переходов. - student2.ru . Более того, фаза I становится абсолютно неустойчивой относительно сколь угодно малых флуктуаций внутренних степеней свободы при Фазовые переходы. Классификация фазовых переходов. - student2.ru , а фаза II - при Фазовые переходы. Классификация фазовых переходов. - student2.ru . В этом случае и происходят те переходы, которые по известной классификации Эренфеста получили название переходов второго рода. Название это связано с тем, что при переходах второго рода происходит скачок только второй производной потенциала Гиббса по температуре. Как мы знаем, вторая производная свободной энергии по температуре определяет теплоемкость вещества

Фазовые переходы. Классификация фазовых переходов. - student2.ru .

Таким образом, при переходах второго рода должен наблюдаться скачок теплоемкости вещества, но не должно быть скрытой теплоты. Поскольку при Фазовые переходы. Классификация фазовых переходов. - student2.ru фаза II абсолютно неустойчива относительно малых флуктуаций и то же относится к фазе I при Фазовые переходы. Классификация фазовых переходов. - student2.ru , то при переходах второго рода не должны наблюдаться ни перегрев, ни переохлаждение, то есть отсутствует температурный гистерезис точки фазового перехода. Есть еще и другие замечательные признаки, характеризующие эти переходы

В чем же глубинные причины термодинамически необходимых условий перехода второго рода? Дело в том, что и при Фазовые переходы. Классификация фазовых переходов. - student2.ru и при Фазовые переходы. Классификация фазовых переходов. - student2.ru существует одно и то же вещество. Взаимодействия между элементами, его составляющими, не изменяются скачком, это и есть физическая природа того, что термодинамические потенциалы для обеих фаз не могут быть совсем независимыми. Как возникает связь между Фазовые переходы. Классификация фазовых переходов. - student2.ru и Фазовые переходы. Классификация фазовых переходов. - student2.ru , Фазовые переходы. Классификация фазовых переходов. - student2.ru и Фазовые переходы. Классификация фазовых переходов. - student2.ru и т.д., можно проследить на простых моделях фазовых переходов, вычисляя термодинамические потенциалы при разных внешних условиях методами статистической механики. Наиболее просто вычислять свободную энергию Фазовые переходы. Классификация фазовых переходов. - student2.ru .

ВИКИПЕДИЯ

Фа́зовый перехо́д (фазовое превращение) в термодинамике — переход вещества из однойтермодинамической фазы в другую при изменении внешних условий. С точки зрения движения системы по фазовой диаграмме при изменении её интенсивных параметров (температуры, давления и т. п.), фазовый переход происходит, когда система пересекает линию, разделяющую две фазы. Поскольку разные термодинамические фазы описываются различными уравнениями состояния, всегда можно найти величину, которая скачкообразно меняется при фазовом переходе.

Поскольку разделение на термодинамические фазы — более мелкая классификация состояний, чем разделение по агрегатным состояниям вещества, то далеко не каждый фазовый переход сопровождается сменой агрегатного состояния. Однако любая смена агрегатного состояния есть фазовый переход.

Наиболее часто рассматриваются фазовые переходы при изменении температуры, но при постоянном давлении (как правило равном 1 атмосфере). Именно поэтому часто употребляют термины «точка» (а не линия) фазового перехода, температура плавления и т. д. Разумеется, фазовый переход может происходить и при изменении давления, и при постоянных температуре и давлении, но и при изменении концентрации компонентов (например, появление кристалликов соли в растворе, который достиг насыщения).

При фазовом переходе первого рода скачкообразно изменяются самые главные, первичные экстенсивные параметры:удельный объём, количество запасённой внутренней энергии, концентрация компонентов и т. п. Подчеркнём: имеется в виду скачкообразное изменение этих величин при изменении температуры, давления и т. п., а не скачкообразное изменение во времени (насчёт последнего см. ниже раздел Динамика фазовых переходов).

Наиболее распространённые примеры фазовых переходов первого рода:

· плавление и кристаллизация

· испарение и конденсация

· сублимация и десублимация

При фазовом переходе второго рода плотность и внутренняя энергия не меняются, так что невооружённым глазом такой фазовый переход может быть незаметен. Скачок же испытывают их производные по температуре и давлению: теплоёмкость, коэффициент теплового расширения, различные восприимчивости и т. д.

Фазовые переходы второго рода происходят в тех случаях, когда меняется симметрия строения вещества (симметрия может полностью исчезнуть или понизиться). Описание фазового перехода второго рода как следствие изменения симметрии даётся теорией Ландау. В настоящее время принято говорить не об изменении симметрии, но о появлении в точке перехода параметра порядка, равного нулю в менее упорядоченной фазе и изменяющегося от нуля (в точке перехода) до ненулевых значений в более упорядоченной фазе.

Наиболее распространённые примеры фазовых переходов второго рода:

· прохождение системы через критическую точку

· переход парамагнетик-ферромагнетик или парамагнетик-антиферромагнетик (параметр порядка — намагниченность)

· переход металлов и сплавов в состояние сверхпроводимости (параметр порядка — плотность сверхпроводящего конденсата)

· переход жидкого гелия в сверхтекучее состояние (п.п. — плотность сверхтекучей компоненты)

· переход аморфных материалов в стеклообразное состояние

Современная физика исследует также системы, обладающие фазовыми переходами третьего или более высокого рода.

В последнее время широкое распространение получило понятие квантовый фазовый переход, т.е. фазовый переход, управляемый не классическими тепловыми флуктуациями, а квантовыми, которые существуют даже при абсолютном нуле температур, где классический фазовый переход не может реализоваться вследствие теоремы Нернста.

Наши рекомендации