Элементы квантовой физики атомов, молекул и твердых тел

элементы квантовой физики атомов, молекул и твердых тел - student2.ru 27

ТЕОРИЯ АТОМА ВОДОРОДА ПО БОРУ

§ 208. Модели атома Томсона и Резерфорда

Представление об атомах как неде- лимых мельчайших частицах вещества («атомос» — неразложимый) возникло еще в античные времена (Демокрит, Эпикур, Лукреций). К началу XVIII в. атомистическая теория приобретает все большую популярность, так как к это- му времени в работах А.Лавуазье1, М.В.Ломоносова и Д.Дальтона была доказана реальность существования атомов. Однако в это время вопрос о внутреннем строении атомов даже не возникал, так как атомы по-прежнему считались неделимыми.

элементы квантовой физики атомов, молекул и твердых тел - student2.ru Большую роль в развитии атомисти- ческой теории сыграл элементы квантовой физики атомов, молекул и твердых тел - student2.ru разработавший в 1869 г. Периодиче- скую систему элементов, в которой впервые научной основе был постав- лен вопрос о единой природе атомов. Во второй половине XIX в. экспери- ментально было доказано, что электрон является одной из основных составных частей любого вещества. Эти выводы, а также экспериментальные данные при-

А. Лавуазье (1743 — 1794) — элементы квантовой физики атомов, молекул и твердых тел - student2.ru хи- мик.

вели к тому, что в начале XX в. серьез- но встал вопрос о строении атома.

Первая попытка создания на осно- ве накопленных экспериментальных данных модели атома принадлежит Дж. Дж. Томсону (1903). Согласно этой модели, атом представляет собой непре- рывно заряженный положительным за- рядом шар радиусом порядка элементы квантовой физики атомов, молекул и твердых тел - student2.ru м, внутри которого около своих положе- ний равновесия колеблются электроны; суммарный отрицательный заряд элек- тронов равен положительному заряду шара, поэтому атом в целом нейтрален. Через несколько лет было доказано, что представление о непрерывно распреде- ленном внутри атома положительном заряде ошибочно.

элементы квантовой физики атомов, молекул и твердых тел - student2.ru элементы квантовой физики атомов, молекул и твердых тел - student2.ru В развитии представлений о строе- нии атома велико значение опытов анг- лийского физика Э. Резерфорда (1871 — 1937)по рассеянию в веще- стве. Альфа-частицы возникают при радиоактивных превращениях; они яв- ляются положительно заряженными частицами с зарядом и массой, при- мерно в 7300 раз большей массы элект- рона. Пучки а-частиц обладают высо- кой монохроматичностью [для данного превращения имеют практически одну и ту же скорость (порядка 107м/с)].

элементы квантовой физики атомов, молекул и твердых тел - student2.ru Э. Резерфорд, исследуя прохождение в веществе (через золотую

элементы квантовой физики атомов, молекул и твердых тел - student2.ru фольгу толщиной примерно 1 мкм), по- казал, что основная их часть испытыва- ет незначительные отклонения, но неко- торые (примерно одна из 20 000) резко отклоняются от первона- чального направления (углы отклоне- ния достигали даже 180°). элементы квантовой физики атомов, молекул и твердых тел - student2.ru как элек- троны не могут существенно изменить движение столь тяжелых и быстрых ча- стиц, как а-частицы, то Резерфордом был сделан вывод, что значительное от- клонение а-частиц обусловлено их вза- имодействием с положительным заря- дом большой массы. Однако значитель- ное отклонение испытывают лишь не- многие а-частицы; следовательно, лишь некоторые из них проходят вблизи дан- ного положительного заряда. Это, в свою очередь, означает, что положительный заряд атома сосредоточен в объеме, очень малом по сравнению с объемом атома.

На основании своих исследований Резерфорд в элементы квантовой физики атомов, молекул и твердых тел - student2.ru г. предложил ядер- ную {планетарную) модель атома. Согласно этой модели, вокруг положи- тельного ядра, имеющего заряд Ze элементы квантовой физики атомов, молекул и твердых тел - student2.ru — порядковый номер элемента в системе Менделеева, е — элементарный заряд), размер элементы квантовой физики атомов, молекул и твердых тел - student2.ru м и массу, практи- чески равную массе атома, в области с линейными размерами порядка элементы квантовой физики атомов, молекул и твердых тел - student2.ru м по замкнутым орбитам движутся элек- троны, образуя электронную оболочку атома. Так как атомы нейтральны, то за- ряд ядра равен суммарному заряду электронов, т.е. вокруг ядра должно вращаться Z электронов.

Для простоты предположим, что электрон движется вокруг ядра по кру- говой орбите радиусом г. При этом ку- лоновская сила элементы квантовой физики атомов, молекул и твердых тел - student2.ru между ядром и электроном сообщает электро- ну нормальное ускорение. Уравнение, описывающее движение электрона в

атоме по окружности под ку- лоновской силы:

элементы квантовой физики атомов, молекул и твердых тел - student2.ru элементы квантовой физики атомов, молекул и твердых тел - student2.ru (208.1)

элементы квантовой физики атомов, молекул и твердых тел - student2.ru элементы квантовой физики атомов, молекул и твердых тел - student2.ru где — электрическая постоянная;

элементы квантовой физики атомов, молекул и твердых тел - student2.ru v — масса и скорость электрона на ор- бите радиусом г.

элементы квантовой физики атомов, молекул и твердых тел - student2.ru элементы квантовой физики атомов, молекул и твердых тел - student2.ru Уравнение (208.1) содержит два не- известных: v. Следовательно, суще- ствует бесчисленное множество значе- ний радиуса и соответствующих ему значений скорости (а значит, и энер- гии), удовлетворяющих этому уравне- нию. Поэтому величины v (следова- тельно, и Е) могут меняться непрерыв- но, т. е. может испускаться любая, а не вполне определенная порция энергии. Тогда спектры атомов должны быть сплошными. В действительности же опыт показывает, что атомы имеют ли- нейчатый спектр.

элементы квантовой физики атомов, молекул и твердых тел - student2.ru Из выражения (208.1) следует, что при 10~10 м скорость движения элек-

о

элементы квантовой физики атомов, молекул и твердых тел - student2.ru элементы квантовой физики атомов, молекул и твердых тел - student2.ru тронов v элементы квантовой физики атомов, молекул и твердых тел - student2.ru м/с, а ускорение — — 1022 м/с2. Согласно классической элек- тродинамике, ускоренно движущиеся электроны должны излучать электро-

магнитные волны и вследствие этого не- прерывно терять энергию. В результате электроны будут приближаться к ядру и в конце концов упадут на него. Таким образом, атом Резерфорда оказывается неустойчивой системой, что опять-таки противоречит действительности.

Попытки построить модель атома в рамках классической физики не приве- ли к успеху: модель Томсона была оп- ровергнута опытами Резерфорда, ядер- ная же модель оказалась неустойчивой электродинамически и противоречила опытным данным. Преодоление воз- никших трудностей потребовало созда- ния качественно новой — квантовой — теории атома.

§ 209. Линейчатый спектр атома водорода

Исследования спектров излучения разреженных газов (спектров излу- чения отдельных атомов) показали, что каждому газу присущ определен- ный линейчатый спектр, состоящий из отдельных спектральных линий или групп близко расположенных линий. Самым изученным является спектр наиболее простого атома — атома водо- рода.

элементы квантовой физики атомов, молекул и твердых тел - student2.ru Швейцарский ученый И. Бальмер (1825— 1898) подобрал эмпирическую формулу, описывающую все известные в то время спектральные линии атома водорода в видимой области спектра:

где R' =м — постоянная

Так как v — то формула

элементы квантовой физики атомов, молекул и твердых тел - student2.ru (209.1) быть переписана для ча- стот:

элементы квантовой физики атомов, молекул и твердых тел - student2.ru (209.2)

элементы квантовой физики атомов, молекул и твердых тел - student2.ru где R=R'c 3.29 • 1015 элементы квантовой физики атомов, молекул и твердых тел - student2.ru по- стоянная Ридберга.

элементы квантовой физики атомов, молекул и твердых тел - student2.ru элементы квантовой физики атомов, молекул и твердых тел - student2.ru Из выражений (209.1) и (209.2) вы- текает, что спектральные линии, отли- чающиеся различными значениями п, образуют группу или серию линий, на- зываемую серией Бальмера. Сувели- чением серии сближаются; зна- чение п = ооопределяет границу серии, которой со стороны больших частот

примыкает сплошной спектр.

В дальнейшем (в начале XX в.) в спектре атома водорода было обнаруже- но еще несколько серий. В элементы квантовой физики атомов, молекул и твердых тел - student2.ru

элементы квантовой физики атомов, молекул и твердых тел - student2.ru элементы квантовой физики атомов, молекул и твердых тел - student2.ru (1854—1919) — элементы квантовой физики атомов, молекул и твердых тел - student2.ru уче-

элементы квантовой физики атомов, молекул и твердых тел - student2.ru ный, в области спектроскопии.

летовойобластиспектра находится се рия Лаймана:

элементы квантовой физики атомов, молекул и твердых тел - student2.ru

В инфракрасной области спектра

были также обнаружены:

ерия Пашена
элементы квантовой физики атомов, молекул и твердых тел - student2.ru с

элементы квантовой физики атомов, молекул и твердых тел - student2.ru серия Брэкета

серия Пфунда

элементы квантовой физики атомов, молекул и твердых тел - student2.ru

элементы квантовой физики атомов, молекул и твердых тел - student2.ru серия Хэмфри

Все приведенные выше серии в спек- тре атома водорода могут быть описа- ны одной формулой, называемой обоб- щенной формулой элементы квантовой физики атомов, молекул и твердых тел - student2.ru

элементы квантовой физики атомов, молекул и твердых тел - student2.ru (209.3)

элементы квантовой физики атомов, молекул и твердых тел - student2.ru где имеет в каждой данной серии по- стоянное значение, т — 1,2,3,4,5,6 (оп- ределяет серию), п принимает целочис- ленные значения, начиная элементы квантовой физики атомов, молекул и твердых тел - student2.ru (оп- ределяет отдельныелинии этой серии). Исследование более сложных спек- тров — спектров паров щелочных метал- лов (например, Li, Na, К) — показало, что они представляются набором неза- кономерно расположенных линий. Рид- элементы квантовой физики атомов, молекул и твердых тел - student2.ru удалось разделить их на три се- рии, каждая из которых располагается подобно линиям бальмеровской серии. Приведенные выше сериальные фор- мулы подобраны эмпирически и долгое



время не имели теоретического обосно- вания, хотя и элементы квантовой физики атомов, молекул и твердых тел - student2.ru подтверждены экс- периментально с очень большой точно- стью. Приведенный выше вид сериаль- ных формул, удивительная повторяе- мость в них целых чисел, универсаль- ность постоянной Ридберга свидетель- ствуют о глубоком физическом смысле найденных закономерностей, вскрыть который в рамках классической физи- ки оказалось невозможным.

§ элементы квантовой физики атомов, молекул и твердых тел - student2.ru Постулаты Бора

Первая попытка построить каче- ственно новую — квантовую — теорию атома была предпринята в элементы квантовой физики атомов, молекул и твердых тел - student2.ru г. дат- ским физиком Нильсом Бором (1885 — 1962). Он поставил перед собой цель связать в единое целое эмпирические закономерности линейчатых спектров, ядерную модель атома Резерфорда и квантовый характер излучения и погло- щения света. В основу своей теории Бор положил два постулата.

Первый постулат Бора (посту- латстационарныхсостояний): в ато- ме существуют стационарные (не изме- няющиеся со временем) состояния, в которых он не излучает энергии; эти со- стояния характеризуются определенны- ми дискретными значениями энергии.

Стационарным состояниям атома соответствуют стационарные орбиты, по которым движутся электроны. Дви- жение электронов по стационарным ор- битам не сопровождается излучением электромагнитных волн.

элементы квантовой физики атомов, молекул и твердых тел - student2.ru В стационарном состоянии атома электрон, двигаясь по круговой орби- те, должен иметь дискретные кванто- ванные значения момента импульса, удовлетворяющие условию

где — масса электрона; v — его ско- рость по элементы квантовой физики атомов, молекул и твердых тел - student2.ru орбите радиуса элементы квантовой физики атомов, молекул и твердых тел - student2.ru

элементы квантовой физики атомов, молекул и твердых тел - student2.ru элементы квантовой физики атомов, молекул и твердых тел - student2.ru элементы квантовой физики атомов, молекул и твердых тел - student2.ru Второй постулат Бора (правило

частот): при переходе электрона с од- ной стационарной орбиты на другую из- лучается (поглощается) один фотон с

элементы квантовой физики атомов, молекул и твердых тел - student2.ru

hv = элементы квантовой физики атомов, молекул и твердых тел - student2.ru (210.2)

элементы квантовой физики атомов, молекул и твердых тел - student2.ru равной разности энергий соответству- ющих стационарных состояний элементы квантовой физики атомов, молекул и твердых тел - student2.ru

элементы квантовой физики атомов, молекул и твердых тел - student2.ru — соответственно энергии стацио- нарных состояний атома до и после из- лучения (поглощения)].

элементы квантовой физики атомов, молекул и твердых тел - student2.ru При элементы квантовой физики атомов, молекул и твердых тел - student2.ru < элементы квантовой физики атомов, молекул и твердых тел - student2.ru происходит излучение фотона (переход атома из состояния с большей энергией в состояние с мень- шей энергией, т. е. переход электрона с более удаленной от ядра орбиты на бо- лее близлежащую), при элементы квантовой физики атомов, молекул и твердых тел - student2.ru > элементы квантовой физики атомов, молекул и твердых тел - student2.ru — его поглощение (переход атома в состояние с большей энергией, т. е. переход элект- рона на более удаленную от ядра ор- биту). Набор возможных дискретных

элементы квантовой физики атомов, молекул и твердых тел - student2.ru дов и определяет спектр атома.

§ элементы квантовой физики атомов, молекул и твердых тел - student2.ru Опыты Франка и Герца

Изучая методом задерживающего потенциала столкновения электронов с атомами газов (1913), Д.Франк и Г. Герц экспериментально доказали дис- кретность значений энергии атомов.

элементы квантовой физики атомов, молекул и твердых тел - student2.ru элементы квантовой физики атомов, молекул и твердых тел - student2.ru Принципиальная схема их установ- ки приведена на 295. Вакуумная трубка, заполненная парами ртути (дав- ление приблизительно равно 13 Па), со- держала катод (К), две сетки элементы квантовой физики атомов, молекул и твердых тел - student2.ru и анод (А). Электроны, эмиттируемые катодом, ускорялись разностью потен- циалов, приложенной между катодом и

элементы квантовой физики атомов, молекул и твердых тел - student2.ru

Рис. 295

сеткой элементы квантовой физики атомов, молекул и твердых тел - student2.ru Между сеткой элементы квантовой физики атомов, молекул и твердых тел - student2.ru и анодом приложен небольшой (примерно 0,5 В) задерживающий потенциал.

Электроны, ускоренные в области элементы квантовой физики атомов, молекул и твердых тел - student2.ru попадают в область 2 между сетками, где испытывают соударения с атомами паров ртути. Электроны, которые после соударений имеют достаточную энер- гию для преодоления задерживающего потенциала в области 3, достигают ано- да. При неупругих соударениях элект- ронов с атомами ртути последние мо- гут возбуждаться. Согласно боровской теории, каждый из атомов ртути может получить лишь вполне определенную энергию, переходя при этом в одно из возбужденных состояний. Поэтому если в атомах действительно существу- ют стационарные состояния, то элект- роны, сталкиваясь с атомами ртути, должны терять энергию дискретно, оп- ределенными порциями, равными раз- ности энергий соответствующих стаци- онарных состояний атома.

элементы квантовой физики атомов, молекул и твердых тел - student2.ru Рис. 296

Из опыта следует (рис. 296), что при увеличении ускоряющего потенциала вплоть до 4,86 В анодный ток возраста- ет монотонно, его значение проходит через максимум элементы квантовой физики атомов, молекул и твердых тел - student2.ru В), затем резко уменьшается и возрастает вновь. Даль- нейшие максимумы наблюдаются при элементы квантовой физики атомов, молекул и твердых тел - student2.ru и элементы квантовой физики атомов, молекул и твердых тел - student2.ru В.

Ближайшим к основному, невозбуж- денному, состоянию атома ртути явля- ется возбужденное состояние, отстоя- щее от основного по шкале энергий на 4,86 эВ. Пока разность потенциалов между катодом и сеткой меньше 4,86 В, электроны, встречая на своем пути ато- мы ртути, испытывают с ними только упругие соударения.

элементы квантовой физики атомов, молекул и твердых тел - student2.ru элементы квантовой физики атомов, молекул и твердых тел - student2.ru элементы квантовой физики атомов, молекул и твердых тел - student2.ru При 4,86 эВ энергия электрона становится достаточной, чтобы вызвать неупругий удар, при котором электрон отдает атому ртути всю кинетическую энергию, возбуждая переход одного из электронов атома из нормального энер- гетического состояния на возбужден- ный энергетический уровень. Электро- ны, потерявшие свою кинетическую энергию, уже не смогут преодолеть тор- мозящего поля и достигнуть анода. Этим и объясняется первое резкое па- дение анодного тока при = 4,86 эВ. При значениях энергии, кратных 4,86 эВ, электроны могут испытать с атомами ртути элементы квантовой физики атомов, молекул и твердых тел - student2.ru неупругих соударения, по- теряв при этом полностью свою энер- гию, и не достигнув анода, т.е. должно наблюдаться резкое падение анодного тока. Это действительно наблюдается на опыте (см. рис. 296).

Таким образом, опыты Франка и Гер- ца показали, что электроны при столк- новении с атомами ртути передают ато- мам только определенные порции энер- гии, причем 4,86 эВ — наименьшая воз- можная порция энергии (наименьший квант энергии), которая может быть по- глощена атомом ртути в основном энер-



гетическом состоянии. Следовательно, идея Бора о существовании в атомах ста- ционарных состояний блестяще выдер- жала экспериментальную проверку.

Атомы ртути, получившие при соуда- рении с электронами энергию АЕ, пере- ходят в возбужденное состояние и дол- жны возвратиться в основное, излучая при этом, согласно второму постулату Бора [см. (210.2)], световой квант с час- тотой у = элементы квантовой физики атомов, молекул и твердых тел - student2.ru известному значению

элементы квантовой физики атомов, молекул и твердых тел - student2.ru элементы квантовой физики атомов, молекул и твердых тел - student2.ru АЕ = 4,86 эВ можно вычислить длину волны излучения: X = 255

элементы квантовой физики атомов, молекул и твердых тел - student2.ru элементы квантовой физики атомов, молекул и твердых тел - student2.ru Таким образом, если теория верна, то атомы ртути, бомбардируемые элек- тронами с энергией 4,86 эВ, должны яв- ляться источником ультрафиолетового излучения с X 255 нм. Опыт действи- тельно обнаруживает одну ультрафио- летовую линию с X 254 нм. Таким об- разом, опыты Франка и Герца экспери- ментально подтвердили не только пер- вый, но и второй постулат Бора. Эти опыты имели огромное значение в раз- витии атомной физики.

§ 212. Спектр атома водорода по Бору

элементы квантовой физики атомов, молекул и твердых тел - student2.ru элементы квантовой физики атомов, молекул и твердых тел - student2.ru Постулаты, выдвинутые Бором, по- зволили рассчитать спектр атома водо- рода и водородоподобных систем — систем, состоящих из ядра с Ze одного электрона (например, ионы

элементы квантовой физики атомов, молекул и твердых тел - student2.ru а также теоретически вычис- лить постоянную Ридберга.

Следуя Бору, рассмотрим движение электрона в водородоподобной системе, ограничиваясь круговыми стационарны- ми орбитами. Решая совместно уравне-

т v2 Ze2

элементы квантовой физики атомов, молекул и твердых тел - student2.ru элементы квантовой физики атомов, молекул и твердых тел - student2.ru элементы квантовой физики атомов, молекул и твердых тел - student2.ru нис (208.1) —-— ,

 
  элементы квантовой физики атомов, молекул и твердых тел - student2.ru

ное Резерфордом, и уравнение

получим выражение для радиуса п-и стационарной орбиты:

элементы квантовой физики атомов, молекул и твердых тел - student2.ru (212.1) где п= 1,2,3,... .

Из выражения элементы квантовой физики атомов, молекул и твердых тел - student2.ru следует, что

радиусы орбитрастут пропорциональ- но квадратам целых чисел.

Для атома водорода (Z = 1) радиус первой орбиты электрона при п = 1, на- зываемый первым воровским радиу- сом элементы квантовой физики атомов, молекул и твердых тел - student2.ru равен

элементы квантовой физики атомов, молекул и твердых тел - student2.ru

что соответствует расчетам на основа- нии кинетической теории газов.

Полная энергия электрона в водоро- доподобной системе складывается из

элементы квантовой физики атомов, молекул и твердых тел - student2.ru элементы квантовой физики атомов, молекул и твердых тел - student2.ru элементы квантовой физики атомов, молекул и твердых тел - student2.ru элементы квантовой физики атомов, молекул и твердых тел - student2.ru его кинетической энергии ( по- тенциальной энергии в электростати- ческом ядра (

[учли, см. (208.1)].

Учитывая квантованные для радиуса n-й стационарной орбиты значения (212.1), получим, что энергия электро- на может принимать только следующие дозволенные дискретные значения:

 
  элементы квантовой физики атомов, молекул и твердых тел - student2.ru

где знак «--»означает, что электрон на- ходится всвязанном состоянии.

Изформулы (212.3) следует, что энергетические состояния атома обра- зуют последовательность энергетиче- ских уровней, изменяющихся в зависи-

элементы квантовой физики атомов, молекул и твердых тел - student2.ru элементы квантовой физики атомов, молекул и твердых тел - student2.ru мости от значения Целое число п в выражении элементы квантовой физики атомов, молекул и твердых тел - student2.ru определяющее энер- гетические уровни атома, называется главным квантовым числом. Энерге- тическое состояние с п = 1 является основным (нормальным) состояни- ем; состояния с п > 1 являются воз- бужденными. Энергетический уро- вень, соответствующий основному стоянию атома, называется основным (нормальным) уровнем; все остальные уровни являются возбужденными.

элементы квантовой физики атомов, молекул и твердых тел - student2.ru Придавая п различные целочислен- ные значения, получим для атома водо- рода элементы квантовой физики атомов, молекул и твердых тел - student2.ru 1), согласно формуле элементы квантовой физики атомов, молекул и твердых тел - student2.ru возможные уровни энергии, схемати- чески представленные на рис. 297. Энергия атома водорода с увеличени- ем п возрастает и энергетические уров- ни сближаются к границе, соответству- ющей значению п — ос. Атом водорода обладает, таким образом, минимальной энергией = при п= 1 и мак- симальной = 0) при п = оо. Следо- вательно, значение — 0 соответству- ет ионизации атома (отрыву от него электрона). Согласно второму постула- ту Бора [см. (210.2)], при переходе ато- ма водорода (Z = 1) из стационарного состояния п в стационарное состояние т с меньшей энергией испускается квант

 
  элементы квантовой физики атомов, молекул и твердых тел - student2.ru

откуда частота излучения

элементы квантовой физики атомов, молекул и твердых тел - student2.ru

элементы квантовой физики атомов, молекул и твердых тел - student2.ru где R =

Воспользовавшись при вычислении R современными значениями универ- сальных постоянных, получим величи- ну, совпадающую с экспериментальным значением постоянной Ридберга в эм- 396

элементы квантовой физики атомов, молекул и твердых тел - student2.ru

элементы квантовой физики атомов, молекул и твердых тел - student2.ru 297

пирических формулах для атома водо- рода (см. § 209). Это совпадение убеди- тельно доказывает правильность полу- ченной Бором формулы (212.3) для энергетических уровней водородопо- добной системы.

элементы квантовой физики атомов, молекул и твердых тел - student2.ru элементы квантовой физики атомов, молекул и твердых тел - student2.ru Подставляя, например, в формулу (212.4) т = 1 п = 2,3,4,..., получим группу линий, образующих серию Лай- мана (см. § 209) и соответствующих пе- реходам электронов с возбужденных уровней (?г = 2,3,4,...) на основной (т= 1). Аналогично, при подстановке т = 2,3,4,5,6 соответствующих им значений п получим серии Бальмера, Пашена, Брэкета, Пфунда и Хэмфри (часть из них схематически представле- на па рис. 297), описанные в § 209. Сле- довательно, по теории Бора, количе- ственно объяснившей спектр атома во- дорода, спектральные серии соответ- ствуют излучению, возникающему в результате перехода атома в данное со- стояние из возбужденных состояний, расположенных выше данного.

элементы квантовой физики атомов, молекул и твердых тел - student2.ru Спектр поглощения атома водорода является линейчатым, но содержит при нормальных условиях только серию элементы квантовой физики атомов, молекул и твердых тел - student2.ru Он также объясняется теорией Бора. Так как свободные атомы водоро- да обычно находятся в

нии (стационарное состояние с наимень-

шей энергией при п = 1), то при сообще- нии атомам извне определенной энергии могут наблюдаться лишь переходы ато- мов из основного состояния в возбуж- денные (возникает серия Лаймана).

Теория Бора была крупным шагом в развитии атомной физики и явилась важным этапом в создании квантовой механики. Однако эта теория обладает внутренними противоречиями (с одной стороны, применяет законы классичес- кой физики, а с другой — основывается на квантовых постулатах).

В теории Бора рассмотрены спект- ры атома водорода и водородоподобных систем и вычислены частоты спект- ральных линий, однако эта теория не смогла объяснить интенсивности спек- тральных линий и ответить на вопрос: почему совершаются те или иные пере- ходы? Серьезным недостатком теории Бора была невозможность описания с ее помощью спектра атома гелия — од- ного из простейших атомов, непосред- ственно следующего за атомом водо- рода.

Контрольные вопросы

элементы квантовой физики атомов, молекул и твердых тел - student2.ru Почему атома оказалась несостоятельной?

• Почему из различных серий спектральных линий атома водорода первой была изучена серия Бальмера?

элементы квантовой физики атомов, молекул и твердых тел - student2.ru элементы квантовой физики атомов, молекул и твердых тел - student2.ru Какой смысл имеют числа обобщенной формуле Бальмера?

• Чему равна частота излучения атома водорода, соответствующая коротковолновой гра- нице серии Брэкета?

• Разъясните смысл постулатов Бора. Как с их элементы квантовой физики атомов, молекул и твердых тел - student2.ru линейчатый спектр атома?

• На каких участках кривой рис. 296 наблюдаются упругие и пеупругие столкновения электронов с атомами?

• Какие основные выводы можно сделать на основании опытов Франка и Герца?

• Атом водорода находится в состоянии с п — 5. Сколько линий содержит его спектр излу- чения?

элементы квантовой физики атомов, молекул и твердых тел - student2.ru Пользуясь моделью Бора, укажите спектральные линии, которые переходе атома водорода из состояний с п = 3 и п — 4.

элементы квантовой физики атомов, молекул и твердых тел - student2.ru Нанесите шкалу длин волн три линии каждой из первых двух спектральных серий атома водорода.

• Почему спектр поглощения атома водорода содержит только серию Лаймана?

элементы квантовой физики атомов, молекул и твердых тел - student2.ru элементы квантовой физики атомов, молекул и твердых тел - student2.ru Покажите, что формулу (212.3) можно записать в виде = элементы квантовой физики атомов, молекул и твердых тел - student2.ru , где в электрон-вольтах.

ЗАДАЧИ

27.1. элементы квантовой физики атомов, молекул и твердых тел - student2.ru Определите максимальную и минимальную энергии фотона в ультрафиолетовой серии спектра атома водорода (серии Лаймана). элементы квантовой физики атомов, молекул и твердых тел - student2.ru = 13,2 эВ, элементы квантовой физики атомов, молекул и твердых тел - student2.ru 10,2 эВ)

27.2. Определите длину волны, соответствующую границе серии Бальмера. [364 элементы квантовой физики атомов, молекул и твердых тел - student2.ru

27.3. элементы квантовой физики атомов, молекул и твердых тел - student2.ru Используя теорию элементы квантовой физики атомов, молекул и твердых тел - student2.ru определите орбитальный магнитный момент электрона, движущегося по второй орбите атома водорода. элементы квантовой физики атомов, молекул и твердых тел - student2.ru = = 1,8 • 10~23 А • м'2]

элементы квантовой физики атомов, молекул и твердых тел - student2.ru 21 элементы квантовой физики атомов, молекул и твердых тел - student2.ru Используя теорию элементы квантовой физики атомов, молекул и твердых тел - student2.ru определите изменение орбитального механического мо- мента электрона при переходе его из возбужденного состояния (п = 2) в основное с испус- каниемфотона с длиной волны X = 1,212 • 10~7м. [AL = = 1,05 • элементы квантовой физики атомов, молекул и твердых тел - student2.ru Дж • с]

27.5. Определите потенциал ионизации атома водорода. [13,6 В]

27.6. элементы квантовой физики атомов, молекул и твердых тел - student2.ru Основываясь на том, что ионизации атома водорода элементы квантовой физики атомов, молекул и твердых тел - student2.ru — 13,6 эВ, опреде- лите второй потенциал возбуждения этого атома. [12,1 В]

27.7. элементы квантовой физики атомов, молекул и твердых тел - student2.ru Основываясь на том, что энергия ионизации атома водорода элементы квантовой физики атомов, молекул и твердых тел - student2.ru = 13,6 эВ, опреде- лите в электрон-вольтах этюргию фотона, соответствующую самой длинноволновой линии серии [10,2 эВ]

Глава 28

ЭЛЕМЕНТЫ КВАНТОВОЙ МЕХАНИКИ

§213. Корпускулярно-волновой дуализм свойств вещества

элементы квантовой физики атомов, молекул и твердых тел - student2.ru Французский ученый Луи де Бройль (1892 — 1987), осознавая существую- щую в природе симметрию и развивая представления о двойственной корпус- кулярно-волновой природе света, выд- винул в 1923 г. гипотезу об универсаль- ности дуализ-

ма. Де Бройль утверждал, что не толь- ко фотоны, но и электроны и любые другие частицы материи наряду с кор- пускулярными обладают также волно- выми свойствами.

элементы квантовой физики атомов, молекул и твердых тел - student2.ru элементы квантовой физики атомов, молекул и твердых тел - student2.ru Итак, согласно де Бройлю, с каждым микрообъектом связываются, с одной стороны, корпускулярные характерис- тики — энергия Е и импульс ас дру- гой — волновые характеристики — час- тота v длина волны X. Количествен- ные соотношения, связывающие кор- пускулярные и волновые свойства час- тиц, такие же, как для фотонов:

элементы квантовой физики атомов, молекул и твердых тел - student2.ru элементы квантовой физики атомов, молекул и твердых тел - student2.ru Е (213.1)

Смелость гипотезы де Бройля зак- лючалась именно в том, что соотноше- ние (213.1) постулировалось не только для фотонов, но и для других микроча- стиц (в частности, электронов). Таким образом, любой частице, обладающей

импульсом, сопоставляют

элементы квантовой физики атомов, молекул и твердых тел - student2.ru процесс, длина волны которого опреде- ляется по формуле де Бройля:

(213.2)

р

Вскоре гипотеза де Бройля была под- тверждена экспериментально. В 1927 г. американские физики К.Дэвиссон (1881-1958) и Л.Джермер (1896—

элементы квантовой физики атомов, молекул и твердых тел - student2.ru 1971) обнаружили, что пучок электро- нов, рассеивающийся от естественной дифракционной решетки — кристалла никеля, — дает отчетливую дифрак- ционную картину. Дифракционные максимумы соответствовали формуле Вульфа — Брэггов (182.1), брэгговская длина волны оказалась в точности рав- ной длине волны, вычисленной по фор- муле (213.2).

элементы квантовой физики атомов, молекул и твердых тел - student2.ru В дальнейшем формула де Бройля была подтверждена опытами П. С. Тар- таковского и Г. Томсона, наблюдавших дифракционную картину при прохож- дении пучка быстрых электронов (энер- гия элементы квантовой физики атомов, молекул и твердых тел - student2.ru кэВ) через металлическую фольгу элементы квантовой физики атомов, молекул и твердых тел - student2.ru элементы квантовой физики атомов, молекул и твердых тел - student2.ru

Так как дифракционная картина ис- следовалась для потока электронов, то необходимо было доказать, что волно- вые свойства присущи не только пото- ку большой совокупности электронов, но и каждому электрону в отдельности.

Это удалось экспериментально под- твердить в 1948 г. российскому физику элементы квантовой физики атомов, молекул и твердых тел - student2.ru А. элементы квантовой физики атомов, молекул и твердых тел - student2.ru (1907- 1991). элементы квантовой физики атомов, молекул и твердых тел - student2.ru по-

казал, что даже в случае столь слабо- го электронного пучка, когда каждый электрон проходит через прибор неза- висимо от других (промежуток време- ни между двумя электронами в элементы квантовой физики атомов, молекул и твердых тел - student2.ru раз больше времени прохождения электро- ном прибора), возникающая при дли- тельной экспозиции дифракционная картина не отличается от дифракцион- ных картин, получаемых при короткой экспозиции для потоков электронов, в десятки миллионов раз более интенсив- ных. Следовательно, волновые свой- ства частиц не являются свойством их коллектива, а присущи каждой части- це в отдельности.

элементы квантовой физики атомов, молекул и твердых тел - student2.ru Впоследствии дифракционные яв- ления обнаружили также для нейтро- нов, протонов, атомных и молекуляр- ных пучков. Это окончательно послу- жило доказательством наличия волно- вых свойств микрочастиц и описывать движение микрочастиц в виде волнового процесса, характеризу- ющегося определенной длиной волны, рассчитываемой по формуле де Брой- ля элементы квантовой физики атомов, молекул и твердых тел - student2.ru Открытие волновых свойств микрочастиц привело к появлению и развитию новых методов исследования структуры веществ, таких, как электро-

нография и нейтронография (см. § 182), а также к возникновению новой отрас- ли науки — электронной оптики (см.

§ 169).

элементы квантовой физики атомов, молекул и твердых тел - student2.ru Экспериментальное доказательство наличия волновых свойств микрочас- тиц привело к выводу, что перед нами универсальное явление — общее свой- ство материи. Но тогда волновые свой- ства должны быть присущи и макроско- пическим телам. Почему же они не об- наружены экспериментально? Напри- мер, частице массой 1 г, со

скоростью 1 м/с, соответствует волна де Бройля с X = 6,62 • 10~31м. Такая дли- на волны лежит за пределами доступ- ной наблюдению области (периодичес- ких структур с периодом d м не существует). Поэтому считается, что макроскопические тела проявляют только одну сторону элементы квантовой физики атомов, молекул и твердых тел - student2.ru — корпускулярную и не проявляют вол- новую.

элементы квантовой физики атомов, молекул и твердых тел - student2.ru элементы квантовой физики атомов, молекул и твердых тел - student2.ru Представление о двойственной кор- пускулярно-волновой природе частиц вещества углубляется еще тем, что на частицы вещества переносится связь между полной энергией частицы и час- тотой:

элементы квантовой физики атомов, молекул и твердых тел - student2.ru (213.3)

Это свидетельствует о том, что соот- ношение между энергией и частотой в формуле элементы квантовой физики атомов, молекул и твердых тел - student2.ru имеет характер универ- сального соотношения, справедливого как для фотонов, так и для любых дру- гих микрочастиц. Справедливость же соотношения элементы квантовой физики атомов, молекул и твердых тел - student2.ru вытекает из согла- сия с опытом тех теоретических резуль- татов, которые получены с его помощью в квантовой механике, атомной и ядер- ной физике.

элементы квантовой физики атомов, молекул и твердых тел - student2.ru Подтвержденная экспериментально гипотеза де Бройля о

элементы квантовой физики атомов, молекул и твердых тел - student2.ru волновом дуализме свойств вещества коренным образом изменила представ- ления о свойствах микрообъектов. Всем микрообъектам присущи как корпуску- лярные, так и волновые свойства; в то же время любую из микрочастиц нельзя считать ни частицей, ни волной в клас- сическом понимании. Современная трактовка

дуализма может быть выражена слова- ми академика В. А. Фока (1898 — 1974):

«Можно сказать, что для атомного объекта существует потенциальная воз- можность проявлять себя, в зависимо- сти от внешних условий, либо как вол-

на, либо как частица, либо промежу- точным образом. Именно в этой по- тенциальной возможности различных проявлений свойств, присущих микро- объекту, и состоит дуализм «волна — частица». Всякое иное, более букваль- ное, понимание этого дуализма в виде какой-нибудь модели неправильно.» (в сб.: Философские вопросы совре- менной физики. — М.: Изд-во АН СССР, 1959).

§ 214. Некоторые свойства волн де Бройля

элементы квантовой физики атомов, молекул и твердых тел - student2.ru Рассмотрим свободно движущуюся со скоростью v частицу массой Вы- числим для нее фазовую и групповую скорости волн де Бройля. Фазовая ско- рость, согласно (154.8),

 
  элементы квантовой физики атомов, молекул и твердых тел - student2.ru

(Е = элементы квантовой физики атомов, молекул и твердых тел - student2.ru р — элементы квантовой физики атомов, молекул и твердых тел - student2.ruгде к волно-

элементы квантовой физики атомов, молекул и твердых тел - student2.ru элементы квантовой физики атомов, молекул и твердых тел - student2.ru X

элементы квантовой физики атомов, молекул и твердых тел - student2.ru элементы квантовой физики атомов, молекул и твердых тел - student2.ru элементы квантовой физики атомов, молекул и твердых тел - student2.ru вое число). Так как с > v, то фазовая скорость волн де Бройля > (это возможно, так как не характеризу- ет ни скорости «сигнала», ни скорости перемещения энергии).