В дальнейшем все формулы и уравнения будут даны в основном для единицы массы вещества.
1-й закон т/д указывает, что для получения полезной работы (L) в непрерывно действующем тепловом двигателе надо подводить (затрачивать) теплоту (Q).
¦"Двигатель, постоянно прозводящий работу и не потребляющий ¦никакой энергии называется вечным двигателем I рода."
Из этого можно высказать следующее определение 1-го закона термодинамики:
¦" Вечный двигатель первого рода невозможен".
Теплоемкость газа.
Истинная теплоемкость рабочего тела определяется отношением количества подведенной (отведенной) к рабочему телу теплоты в данном т/д процессе к вызванному этим изменениям температуры тела.
С = dQ / dT , [Дж /К] ; (2.3)
Теплоемкость зависит от внешних условий или характера процесса, при котором происходит подвод или отвод теплоты.
Различают следующие удельные теплоемкости:
массовую – с = С / m , [Дж/кг]; (2.4)
молярную - сμ = С / ν , [Дж/моль] , (2.5)
где ν - количества вещества [моль] ;
объемную - с/ = С / V = с·ρ , [Дж/м3] , (2.6)
где - ρ = m / V - плотность вещества.
Связь между этими теплоемкостями:
с = с/ · υ = сμ / μ ,
где - υ = V/m - удельный объем вещества, [м3/кг];
μ = m /ν – молярная (молекулярная) масса, [кг/моль].
Теплоемкость газов в большой степени зависит от тех условий, при которых происходит процесс их нагревания или охлаждения. Различают теплоемкости при постоянном давлении (изобарный) и при постоянном объеме (изохорный).
Таким образом, различают следующие удельные теплоемкости:
ср , сv – массовые изобарные и изохорные теплоемкости;
сpμ , сvμ – молярные изобарные и изохорные теплоемкости;
с/p , с/v – объемные изобарные и изохорные теплоемкости.
Между изобарными и изохорными теплоемкостями существует следующая зависимость:
ср - сv = R - уравнение Майера; (2.7)
сpμ - сvμ = Rμ . (2.8)
Теплоемкость зависит от температуры, которые даются в справочных литературах в виде таблицы как средние теплоемкости в интервале температур от 0 до tх. Для определения средней теплоемкости в интервале температур от t1 до t2 можно использовать следующую формулу:
с|t2t1 = (с|t20 t2 - с|t10 t1) / (t2 - t1) . (2.9)
Универсальное уравнение состояния идеального газа.
Идеальным газом называется такой газ, у которого отсутствуют силы взаимного притяжения и отталкивания между молекулами и пренебрегают размерами молекул. Все реальные газы при высоких температурах и малых давлениях можно практически считать как идеальные газы.
Уравнение состояния как для идеальных, как и для реальных газов описываются тремя параметрами по уравнению (1.7).
Уравнение состояния идеального газа можно вывести из молекулярно-кинетической теории или из совместного рассмотрения законов Бойля-Мариотта и Гей-Люссака.
Это уравнение было выведено в 1834 г. французким физиком Клапейроном и для 1 кг массы газа имеет вид:
Р·υ = R·Т , (2.10)
где: R - газовая постоянная и представляет работу 1 кг газа в процессе при постоянном давлении и при изменении температуры на 1 градус.
Уравнение (2.7) называют термическим уравнением состояния или характеристическим уравнением.
Для произвольного количества газа массой m уравнение состояния будет:
Р·V = m·R·Т . (2.11)
В 1874 г. Д.И.Менделеев основываясь на законе Дальтона ("В равных объемах разных идеальных газов, находящихся при одинаковых температурах и давлениях, содержится одинаковое количество молекул") предложил универсальное уравнение состояния для 1 кг газа, которую называют уравнением Клапейрона-Менделеева:
Р·υ = Rμ·Т/μ , (2.12)
где: μ - молярная (молекулярная) масса газа, (кг/кмоль);
Rμ = 8314,20 Дж/кмоль (8,3142 кДж/кмоль) - универсальная газовая постоянная и представляет работу 1 кмоль идеального газа в процессе при постоянном давлении и при изменении температуры на 1 градус.
Зная Rμ можно найти газовую постоянную R = Rμ/μ.
Для произвольной массы газа уравнение Клапейрона-Менделеева будет иметь вид:
Р·V = m·Rμ·Т/μ . (2.13)
Смесь идеальных газов.
Газовой смесью понимается смесь отдельных газов, вступающих между собой ни в какие химические реакции. Каждый газ (компонент) в смеси независимо от других газов полностью сохраняет все свои свойства и ведет себя так, как если бы он один занимал весь объем смеси.
Парциальное давление – это давление, которое имел бы каждый газ, входящий в состав смеси, если бы этот газ находился один в том же количестве, в том же объеме и при той же температуре, что и в смеси.
Газовая смесь подчиняется закону Дальтона:
║Общее давление смеси газов равно сумме парциальных давлений
║отдельных газов, составляющих смесь.
Р = Р1 + Р2 + Р3 + . . . Рn = ∑ Рi , (2.14)
где Р1 , Р2 , Р3 . . . Рn – парциальные давления.
Состав смеси задается объемными, массовыми и мольными долями, которые определяются соответственно по следующим формулам:
r1 = V1 / Vсм ; r2 = V2 / Vсм ; … rn = Vn / Vсм , (2.15)
g1 = m1 / mсм ; g2 = m2 / mсм ; … gn = mn / mсм , (2.16)
r1′ = ν1 / νсм ; r2′ = ν2 / νсм ; … rn′ = νn / νсм , (2.17)
где V1 ; V2 ; … Vn ; Vсм –объемы компонентов и смеси;
m1 ; m2 ; … mn ; mсм – массы компонентов и смеси;
ν1 ; ν2 ; … νn ; νсм – количество вещества (киломолей)
компонентов и смеси.
Для идеального газа по закону Дальтона:
r1 = r1′ ; r2 = r2′ ; … rn = rn′ . (2.18)
Так как V1 +V2 + … + Vn = Vсм и m1 + m2 + … + mn = mсм ,
то r1 + r2 + … + rn = 1 , (2.19)
g1 + g2 + … + gn = 1. (2.20)
Связь между объемными и массовыми долями следующее:
g1 = r1∙μ1/μсм ; g2 = r2∙μ2 /μсм ; … gn = rn∙μn /μсм , (2.21)
где: μ1 , μ2 , … μn , μсм – молекулярные массы компонентов и смеси.
Молекулярная масса смеси:
μсм = μ1 r1 + r2 μ2+ … + rn μn . (2.22)
Газовая постоянная смеси:
Rсм = g1 R1 + g2 R2 + … + gn Rn =
= Rμ (g1/μ1 + g2/μ2+ … + gn/μn ) =
= 1 / (r1/R1 + r2/R2+ … + rn/Rn) . (2.23)
Удельные массовые теплоемкости смеси:
ср см. = g1 ср 1 + g2 ср 2 + … + gn ср n . (2.24)
сv см. = g1 ср 1 + g2 сv 2 + … + gn сv n . (2.25)
Удельные молярные (молекулярные) теплоемкости смеси:
срμ см. = r1 срμ 1 + r2 срμ 2 + … + rn срμ n . (2.26)
сvμ см. = r1 сvμ 1 + r2 сvμ 2 + … + rn сvμ n . (2.27)