Идентификация неорганических анионов

С неорганическими анионами в фармацевтической практике встречаются как неорганические лекарственные вещества, так и соли органических оснований.

Бораты. Кислота борная является слабой. Поэтому при добавлении к водному раствору борной кислоты раствора метилового оранжевого желтый цвет индикатора изменяется до слабо-оранжевого. После добавления к этому раствору глицерина цвет раствора изменяется до красно-оранжевого. Это происходит в результате образования довольно сильной одноосновной глицероборной кислоты.

Куркумовая бумажка, смоченная раствором бората, предварительно подкисленная разведенной соляной кислотой, окрашивается в красно-коричневый цвет. После обработки этой бумажки раствором аммиака цвет становится голубым или серо-голубым.

Бромиды. Общей реакцией на хлориды, бромиды и иодиды является реакция с раствором серебра нитратом. В растворе, предварительно подкисленном разведенной азотной кислотой, с раствором серебра нитрата образуется желтоватый осадок, нерастворимый в азотной кислоте, трудно растворимый в растворе аммиака.

NaBr + AgNO₃ AgBr↓ + NaNO₃

AgBr + 2 NH₃ Ag(NH₃)₂ Br

Специфичной реакцией для бромидов является их окисление с помощью хлорамина в кислой среде в присутствии хлороформа. Свободный бром переходит в хлороформный слой и окрашивает его в желто-бурый цвет.

CI₂ + 2 NaBr Br₂ + 2NaCI

Йодиды. С раствором серебра нитрата йодиды образуют желтый осадок, нерастворимый в разведенной азотной кислоте и растворе аммиака.

NaI + AgNO₃ AgI↓ + NaNO₃

С окислителями йодид-ионы окисляются до свободного йода, который переходит в хлороформный слой, окрашивая его в фиолетовый цвет. В качестве окислителей можно использовать натрия нитрит или железа(III) хлорид.

2NaI + 2NaNO₂ + 4HCI I₂ + Na₂SO₃

Хлориды. Для определения хлорид-ионов обычно используется реакция с раствором серебра нитрата. Предварительно подкисленный азотной кислотой раствор, содержащий хлорид-ионы дает белый осадок с раствором серебра нитрата, нерастворимый в азотной кислоте и легко растворимый в растворе аммиака.

NaCI + AgNO₃ AgCI↓ + NaNO₃

AgCI + 2NH₃ Ag(NH)₂CI

Нираты и нитриты. Общей реакцией на нитраты и нитриты является реакция с дифениламином в среде концентрированной серной кислоты.

К раствору, содержащему нитраты или нитриты добавляют 2-3 капли дифениламина в концентрированной серной кислоте – появляется синее окрашивание.

Нитраты восстанавливаются до нитритов в присутствии металлической меди в концентрированной серной кислоте при нагревании, при этом выделяются бурые пары диоксида азота. Упрощенное уравнение реакции можно записать так:

4NaNO₃ + 4Cu + 6H₂SO₄ + O₂ 4NO₂↑ + 4CuSO₄ +6 H₂O +2 Na₂SO₄

Нитриты разлагаются с выделением диоксида азота бурого цвета при подкислении серной кислотой.

2NaNO₂ + H₂SO₄ Na₂SO₄ +NO↑ +NO₂↑ + H₂O

2NO + O₂ 2NO₂↑

Для отличия нитритов от нитратов используют реакцию с феназоном. Для этого к подкисленному разведенной кислотой раствору феназона добавляют несколько кристалликов вещества, содержащего нитрит-ионы – появляется зеленое окрашивание.

Сульфаты. Для определения сульфатов используется реакция образования белого осадка сульфата бария.

Na₂SO₄ + BaCI₂ BaSO₄↓ +2NaCI

Cульфиты. Сульфиты разлагаются под действием минеральных кислот с выделением диоксида серы, имеющего характерный запах

Na₂SO₃ + 2HCI 2NaCI + SO₂↑ + H₂O

C бария хлоридом сульфиты образуют белый осадок, но растворимый в разведенной хлористоводородной кислоте.

Na₂SO₃ + BaCI₂ BaSO₃↓ + 2 NaCI

BaSO₃ + 2HCI BaCI₂ + SO₂ + H₂O

Сульфиты обладают восстановительными свойствами, поэтому обесцвечивают раствор йода.

Na₂SO₃ +I₂ + H₂O Na₂SO₄ + 2HI

Фосфаты. Для определения фосфатов можно использовать несколько реакций.

С раствором серебра нитрата в нейтральной среде фосфаты образуют желтый осадок, растворимый в азотной кислоте и в растворе аммиака.

Na₂HPO₄ + AgNO₃ Ag₃PO₄↓ + 2 NaNO₃ + HNO₃

Ag₃PO₄ + 6NH₃ [ Ag(NH₃)₂ ]₃PO₄

С раствором соли магния в присутствии аммония хлорида и аммиака, фосфаты образуют белый осадок, растворимый в разведенных минеральных кислотах.

NH₄Ci

Na₂HPO₄ + NH₃ + MgSO₄ MgNH₄PO₄↓ + Na₂SO₄

Хлорид аммония здесь используется для предотвращения образования магния гидроксида, который искажает результат реакции.

С раствором аммония молибдата в азотной кислоте образуется желтый осадок, растворимый в растворе аммиака.

Na₂HPO4+12(NH₄)₂MoO₄+23HNO₃ (NH₄)₃[P(Mo₃O₁₀)₄]·H₂O↓ +21NH₄NO₃ + 2NaNO₃+11H₂O.