Йодометрия. Приготовление 0,05M раствора йода. По ГФ 12, ч.1. Установка титра йода. Приготовление 0,1 М раствора тиосульфата натрия. Установка титра тиосульфата натрия.

Иодометрией называют титриметрнческнй метод в основе которого лежат реакции:

I2 + 2ē →2I- или 2I- -2ē → I2

Методов иодометрии можно определять как окислители (они окисляют I- до I°), так и восстановители (они восстанавливают йод до I-).

0,05 М раствор йода

20 г калия йодида растворяют в минимальном количестве воды, прибавляют 12,7 г йода, растворяют при перемешивании и доводят объем раствора водой до 1000,0 мл.

Установка титра. К 20,0 мл полученного раствора прибавляют 1 мл 2 М раствора уксусной кислоты и 30 мл воды. Титруют 0,1 М раствором натрия тиосульфата, используя в качестве индикатора 1 мл 0,1% раствора крахмала.

1 мл 0,1 М раствора натрия тиосульфата соответствует 12,69 мг I.

Хранят в защищенном от света месте.

0,1 М раствор натрия тиосульфата

25 г натрия тиосульфата и 0,2 г натрия карбоната растворяют в воде, свободной от углерода диоксида, и доводят объем раствора той же водой до 1000,0 мл.

Установка титра. К 20,0 мл 0,0167 М раствора калия бромата прибавляют 40 мл воды, 10 мл 16,6% раствора калия йодида, 5 мл 7 М раствора хлористоводородной кислоты и титруют приготовленным раствором натрия тиосульфата, используя в качестве индикатора 1 мл 0,1% раствора крахмала. Индикатор прибавляют в конце титрования.

1 мл 0,1 М раствора натрия тиосульфата соответствует 2,784 мг KBrO3.

27. Метод аргентометрического титрования. Метод Фольгарда.Аргентометрическое титрование, титрант – раствор АgNО₃.

В основе метода лежит реакция образования трудно растворимого галогенида серебра. В качестве титранта применяется станд.р-р AgNO3. При этом протекает след. реакция:Ag+Cl(Br, SCN, I)=AgCl(Br, SCN, I)

Метод Фольгарда. Титрантом является раствор роданида калия или аммония NH₄SCN Метод Фольгарда является примером обратного титрования. Следовательно, имеется второй титрованный раствор — раствор нитрата серебра АgNО₃. Поэтому метод Фольгарда можно в равной степени назвать и аргентометрией, и роданометрией. Определение хлоридов, бромидов и иодидов по методу Фольгарда сводится к следующему. К определяемому раствору прибавляют из бюретки точно отмеренный объем титрованного раствора нитрата серебра. Этот объем должен быть значительно большим, чем нужно для полного осаждения всего количества С1^- (Вг^- или I^-). Избыток раствора серебра оттитровывают раствором роданида калия или аммония.

Индикатором в этом случае служит раствор железоаммонийных квасцов (NH₄)Fe(SO₄)₂ ∙12H₂O. Пока в растворе присутствуют ионы серебра, прибавляемый роданид будет реагировать с ними, образуя белый осадок AgSCN. Как только реакция между Аg⁺ и SCN^- закончится, следующая капля титранта вступит в реакцию с индикатором. Метод Фольгарда основан на реакции образования роданида серебра:

Ag⁺+ Br^- → AgBr↓

Ag⁺+ SCN^- → AgSCN↓

Fe³⁺ + 3SCN^- → Fe(SCN)₃

Образующийся роданид железа (III) Fe(SCN)₃ окрасит раствор в красный цвет.

При титровании по методу Фольгарда должны соблюдаться следующие условия:

1) титруют соль серебра роданидом, а не наоборот;

2) определения проводят в кислой среде (НNОз);

3) определение проводят в отсутствие солей ртути и сильных окислителей

26. Методы осадительного титрования. Аргентометрия: Метод Мора, метод Фаянса.).В основе метода лежит реакция образования трудно растворимого галогенида серебра.. Аргентометрическое титрование, титрант – раствор АgNО₃.

В качестве титранта применяется станд.р-р AgNO3. При этом протекает след. реакция: Аg+ + Аn . → АgАn↓.Метод Мора является одним из аргентометрических методов. Все эти методы основаны на реакции: Аg⁺ + Наl^- → АgНаl↓ Титрантом является раствор нитрата серебра АgNОз. ^-. Индикатором является хромат калия К₂СгО₄ 5 %. Установочным веществом для определения титра раствора является NаС1 или КС1 0.1 моль/л. Метод Мора позволяет определить количество хлоридов или бромидов. Иодиды этим методом не определяют. Растворимость АgСl значительно меньше, чем растворимость Аg₂СгO₄. Поэтому если постепенно добавлять раствор АgNOз к раствору, содержащему Сl^- и CrO₄^2-, то ПР_AgС| достигается раньше ПР _Аg2СгO4. Это означает, что вначале образуется труднорастворимая соль

2 Ag⁺ + CrO₄^2- = Ag₂CrO₄↓ f = 1 После того как хлорид-ионы будут практически полностью выделены в виде АgС1, появляется осадок.

Метод Фаянса. Титрантом является АgNОз 0.1 моль/л. Этот метод используется для количественного определения йодидов. Среда уксуснокислая. Метод основан на применении адсорбционных индикаторов. В процессе осаждения на поверхности осадка всегда адсорбируются катионы и анионы, входящие в состав кристаллической решетки. Вследствие этого, поверхность осадка приобретает заряд, под действием которого к частицам осадка из раствора притягиваются противоположно заряженные ионы индикатора, которые удерживаются слабее При прохождении изоэлектрической точки, первично адсорбированным ионом становится Ag + , и анион индикатора адсорбируется на поверхности осадка в качестве противоиона, с изменением цвета осадка: AgHal:Ag + (тв)+Ind -↔AgHal:Ag +: Ind - (тв) изменение окраски происходит в результате процесса адсорбции, а не осаждения Адсорбция обратима. адсорбционных индикаторов являются: флуоресцеин, эозин, дихлорфлуоресцеин.