Диаграмма состояния железо – графит

В результате превращения углерод может не только химически взаимодействовать с железом, но и выделяться в элементарном состоянии в форме графита. Жидкая фаза, аустенит и феррит могут находиться в равновесии и с графитом.

Диаграмма состояния железо – графит показана штриховыми линиями на рис. 1.9. Линии диаграммы находятся выше линий диаграммы железо – цементит. Температуры эвтектического и эвтектоидного преврашений,соответственно, 1153^oС и 738^oС. Точки C, E, S – сдвинуты влево, и находятся при концентрации углерода 4,24, 2,11 и 0,7 %, соответственно.

При высоких температурах цементит разлагается с выделением графита, поэтому диаграмма состояния железо – цементит является метастабильной, а диаграмма железо – графит – стабильной. Процесс образования графита в сплавах железа с углеродом называется графитизацией.

Процесс графитизации

В некоторых чугунных сплавах часть углерода или весь углерод может существовать в свободном состоянии в виде графита (рис. 1.10). Структура графита слоистая: расстояние между атомами углерода в плоскости 1,42 Å, между плоскостями - 3,4 Å, соответственно, дей­ствуют связи ковалентные и Ван-Дер-Ваальса. По этой причине только один электрон из четырех валентных поступает в электронный газ, поэтому графит обладает таким свойством, как электропроводность. Следует отметить, что смеси А + Г, А + Ц имеют различный ход свободных энергий: F_{А + Ц} > F_{А + Г}. Они пересекают F_L в двух точках: F_А+Ц - в точке 1147 °С, F_А+Г - в точке 1153 °С (рис. 1.11).

Рис.1.9. Диаграмма состояния железо – углерод:

сплошные линии – цементитная система; пунктирные – графитная

Рис. 1.10 Кристаллическая структура графита	Рис. 1.11. Изменение свободной энергии жидкого сплава (FЖ) и смеси аустенит + цементит (FА + FЦ) и аустенит + графит (FА + FГ) с изменением температуры

Графит – это полиморфная модификация углерода. Так как графит содержит 100% углерода, а цементит – 6,67 %, то жидкая фаза и аустенит по составу более близки к цементиту, чем к графиту. Следовательно, образование цементита из жидкой фазы и аустенита должно протекать легче, чем графита.

С другой стороны, при нагреве цементит разлагается на железо и углерод. Следовательно, графит является более стабильной фазой, чем цементит.

Возможны два пути образования графита в чугуне:

1. При благоприятных условиях (наличие в жидкой фазе готовых центров кристаллизации графита и очень медленное охлаждение) происходит непосредственное образование графита из жидкой фазы.

2. При разложении ранее образовавшегося цементита. При температурах выше 738^oС цементит разлагается на смесь аустенита и графита по схеме

Fe₃C→3Fe_γ (C)+C(графит).

При температурах ниже 738^oС разложение цементита осуществляется по схеме:

Fe₃C→3Fe_α (C)+C(графит).

При малых скоростях охлаждения степень разложения цементита больше.

Графитизацию из жидкой фазы, а также от распада цементита первичного и цементита, входящего в состав эвтектики, называют первичной стадией графитизации.

Выделение вторичного графита из аустенита называют промежуточной стадией графитизации.

Образование эвтектоидного графита, а также графита, образовавшегося в результате цементита, входящего в состав перлита, называют вторичной стадией графитизации.

Структура чугунов зависит от степени графитизации, т.е. от того, сколько углерода находится в связанном состоянии. На рис.1.12 показана схема образования структур при графитизации.

Рис. 1.12. Схема образования структур при графитизации в процессе отжига при температурах вблизи линии PSK

Выдержка при температуре больше 738^oС приводит к графитизации избыточного нерастворившегося цементита. Если процесс завершить полностью, то при высокой температуре структура будет состоять из аустенита и графита, а после охлаждения – из перлита и графита.

При незавершенности процесса первичной графитизации, выше температуры 738^oС структура состоит из аустенита, графита и цементита, а ниже этой температуры – из перлита, графита и цементита.

При переходе через критическую точку превращения аустенита в перлит, и выдержке при температуре ниже критической приведет к распаду цементита, входящего в состав перлита (вторичная графитизация). Если процесс завершен полностью то структура состоит из феррита и графита, при незавершенности процесса – из перлита, феррита и графита.