Что называется жаростойкостью?
2 В каких отраслях промышленности применяются жаростойкие материалы?
3 Какое основное требование предъявляется к выбору легирующего элемента?
4 Что называется окалиностойкостью?
5 Что представляет собой реакция окисления?
Лекция 11. Кислотостойкость. Общая характеристика кислотостойких материалов. Кислотостойкая сталь. Кислотостойкость сплавов к действию различных кислот. Кислотостойкость сплавов хастеллой и тугоплавких металлов
Кислотостойкостью называется свойство материалов противостоять разрушающему действию растворов кислот или их смесей. Эта характеристика относится к строго опре-деленным условиям: продолжительности обработки, температуре и концентрации реактива. Кислотостойкость в большой степени зависит также от гранулометрического состава, кристаллической структуры и шероховатости поверхности частиц пробы (порошка), величины рН, анионного состава кислой среды и ее окислительно-восстановительного потенциала.
По действию на сплавы различают кислоты нeoкислительного характера (растворы HCl, H2SO4) и кислые среды окислительного характера (НNО3 или смесь неокислительных кислот с окислителем).
Для создания большинства кислотостойких пассивирующихся сплавов наиболее важны хром и титан. В нержавеющих и кислотостойких сталях хрома, например, должно быть не менее 13 %. Однако кислотостойкость этих сплавов часто оказывается недостаточной при наличии некоторых активирующих ионов (Cl-, Br-, F-), она может также снижаться в чрезмерно окислительных средах при потенциалах более положительных, чем +1,0 (явление перепассивации). Титан, в отличие от хрома и нержавеющих сталей, характеризуется пассивностью, устойчив к хлор-ионам, и не склонен к перепассивации, стоек в «царской водке», в которой нестойки не только нержавеющие стали, но и благородные металлы. Однако в полностью безводных активных средах (солянокислом растворе метанола, дымящейся азотной кислоте, безводном хлоре) титан оказывается нестойким, поскольку его пассивность связана с возможностью образования оксидной пассивной пленки за счет кислорода воды.
Органические кислоты воздействуют на сплавы менее активно, чем минеральные, причем тем активнее, как правило, чем меньше атомов углерода в молекуле кислоты.
При создании кислотостойких материалов намечается основная закономерность, наиболее четко выявляемая в гомогенных сплавах типа твердого раствора. Если в сплав ввести достаточное количество компонента, стойкого (по той или иной причине) в данной кислоте, повышается кислотостойкость и всего сплава, вызываемая этой же причиной. Так, при введении в медь золота, в никель – меди, а в железо – никеля (при достаточном легировании вторым компонентом первого) наблюдается повышение кислотостойкости сплава в неокислительных кислотах вследствие увеличения его термодинамической стабильности.
Кислотостойкая сталь –сталь, отличающаяся химической стойкостью к действию агрессивных кислотосодержащих сред; вид коррозионностойкой стали. Характер легирования и количество легирующих элементов определяют структуру и класс кислотостойкой стали: ферритный, аустенито-ферритный и аустенитный (таблица 11.1). Кислотостойкая сталь отличается высокой коррозионной стойкостью, которая зависит от пассивности металлов, проявляющейся при воздействии окислителей.
Наиболее сильный пассивирующий элемент – хром, которого содержится в стали не менее 16 % [пассивирование – переход металлов и сплавов в состояние, при котором резко замедляется их коррозия за счет образования на поверхности защитных пленок] Никель увеличивает стойкость стали в растворах восстановительных кислот (серной, соляной) и в некоторых органических кислотах, повышая электродный потенциал. Молибден также повышает коррозионную стойкость стали в разбавленных растворах серной, соляной, фосфорной, сернистой, муравьиной, уксусной и других кислот.
Титан и ниобий в стали аустенитного класса устраняют восприимчивость к .межкристаллитной коррозии, образуя карбиды и устраняя тем самым возможность образования карбидов хрома. Титан вводят в количестве, превышающем не менее, чем в пять раз, а ниобий – в количестве, превышающем в десять раз содержание углерода. В кислотостойкой стали, от которой требуется повышенная стойкость к межкристаллитной и ножевой коррозии, количество углерода ограничивают до 0,03 %. Для улучшения механических свойств сталь подвергают термической обработке (таблица 11.2).
Таблица 11.1 - Химический состав кислотостойких сталей
Марка стали | Содержание элементов, % | ||||||||
С | Si | Mn | Cr | Ni | Ti | Mo | S | P | |
не более | не более | ||||||||
Стали ферритного класса | |||||||||
12Х17 | 0,12 | 0,8 | 0,8 | 16,0-18,0 | — | — | — | 0,025 | 0,035 |
08Х17Т | 0,12 | 0,8 | 0,8 | 16,0-18,0 | — | 5С-0,80 | — | 0,025 | 0,035 |
15Х25Т | 0,15 | 1,0 | 0,8 | 24,0-27,0 | — | 5С-0,90 | — | 0,025 | 0,035 |
15Х28 | 0,15 | 1,0 | 0,8 | 27,0-30,0 | — | — | — | 0,025 | 0,035 |
Стали аустенито-ферритного класса | |||||||||
08Х21Н6М2Т | 0,08 | 0,8 | 0,8 | 20,0-22,0 | 5,5-6,5 | 0,20-0,40 | 1,8-2,5 | 0,025 | 0,035 |
Стали аустенитного класса | |||||||||
08Х18Н10Т | 0,08 | 0,8 | 2,0 | 17,0-19,0 | 9,0-11,0 | 5С-0,7 | — | 0,020 | 0,035 |
04Х18Н10 | 0,04 | 0,8 | 2,0 | 17,0-19,0 | 9,0-11,0 | — | — | 0,020 | 0,035 |
10ХI7Н13М2Т | 0,10 | 0,8 | 2,0 | 16,0-18,0 | 12,0-14,0 | 5С-0,7 | 2,0-3,0 | 0,020 | 0,035 |
03Х21Н21М4ГБ | 0,03 | 0,6 | 1,8-2,5 | 20,0-22,0 | 20,0-22,0 | — | 3,4-3,7 | 0,020 | 0,030 |
06ХН28МДТ | 0,06 | 0,8 | 0,8 | 22,0-25,0 | 26,0-29,0 | 0,5-0,9 | 2,5-3,0 | 0,020 | 0,035 |
Примечание: В стали марки 03Х21Н21М4ГБ содержится ниобий, рассчитываемый по формуле Nb = 15С–0,8; в стали марки 06ХН28МДТ содержится 2,5-3,5 % Cu.
Увеличение стойкости в кислотах (общая коррозия) дает присадка в аустенитные стали молибдена и особенно молибдена с медью при одновременном увеличении содержания никеля (стали типа Cr-Ni-Mo и Cr-Ni-Mo-Cu). При необходимости иметь высокую кислотостойкость (на уровне стали ЭИ943) и высокие механические свойства (σв> 1000 МПа) рекомендуется к применению сплав Cr-Ni-Mo-Cu-Тi-Al. Последние два элемента вызывают интерметаллидное упрочнение [выделение дисперсных фаз типа Ni3(Тi, Al)].
Таблица 11.2 - Термическая обработка и механические свойства кислотостойких сталей