Количественная оценка взрывоопасности технологических объектов
Давление смеси.
Горючие смеси различных веществ при повышении давления ведут себя неодинаково, так как имеют различные физико-химические свойства. Повышение давления до 3 - 4МПа практически не влияет на НКПРП. При этом ВКПРП углеводородов может существенно возрастать. Для газовых смесей заметное изменение области воспламенения наблюдается при пониженном давлении; при этом происходит её сокращение. При минимальном или критическом давлении (при данной температуре) достигается смыкание нижней и верхней границ области воспламенения. Ниже этого давления воспламенение смеси любого состава невозможно.
Температура смеси.
Повышение начальной температуры горючей смеси вызывает расширение концентрационных пределов распространения пламени, при этом НКПРП уменьшается, а ВКПРП растет. Это объясняется тем, что при подводе тепла молекулам сообщается дополнительная энергия активации, что способствует более быстрому протеканию цепной реакции.
Изменение концентрационных пределов воспламенения в зависимости от температуры описывается формулами:
где СН,Т2 ; СН, Т1 ; СВ,Т2; СВ,Т1 - соответственно НКПРП и ВКПРП при температурах Т1и Т2 (температуры даны в К), % (об.).
Для количественного учета влияния начальной температуры на НКПРП и ВКПРП вряде случаев пользуются правилом: при повышении температуры на каждые 100 0С - НКПРП снижается на 10% от первоначальной величины, ВКПРП увеличивается на 15%.
Негорючие добавки.
В тех случаях, когда по технологическим причинам процесс нужно вести при такой концентрации горючего газа с воздухом, которая находится в области распространения пламени, в смесь вводят флегматизаторы, в присутствии которых смесь становится негорючей. В качестве инертных флег-матизаторов применяют азот, редко аргон, диоксид углерода, а также продукты сгорания топлива.
Схематически область распространения пламени в смеси горючий газ - окислитель - флегматизатор показана на рис. 7.1.
Точками А и Вобозначены верхний и нижний концентрационные пределы распространения пламени в кислороде (содержание флегматизатора, например азота, равно нулю). При увеличении содержания азота в смеси значения пределов изменяются; нижний предел незначительно повышается, а верхний резко снижается, что объясняется тем, что при НКПРП всегда имеется большой избыток кислорода и введение небольшого количества инертного вещества не влияет на ход реакции. При ВКПРП имеет место недостаток в окислителе, а при введении инертного газа содержание окислителя еще больше снижается.
Концентрационные пределы рассматриваемого вещества в воздухе обозначены точками Си D. Дальнейшее увеличение содержания флегматизатора в смеси приводит к тому, что нижний и верхний пределы совпадают в точке Е, называемой точкой флегматизации. Все смеси горючее - окислитель - флегматизатор, находящиеся внутри треугольника АЕВ, являются горючими, т. е. пламя способно распространяться в них. В смесях вне этого «треугольника» пламя не распространяется.
Минимальное взрывоопасное содержание кислорода при флегматизации и ингибировании газовых смесей.
При, обогащении воздуха кислородом нижний концентрационный предел воспламенения практически не изменяется: значения Сн большинства горючих в воздухе и кислороде равны. Верхний же предел в воздухе, обогащенном кислородом, повышается. В первом приближении он пропорционален квадратному корню из избыточной концентрации кислорода:
где СВ - верхний предел воспламенения в среде, концентрация кислорода в которой равна Со2 , % (об.); СВ, О2 , Св,в - верхний предел воспламенения горючего газа в кислороде и воздухе, % (об.).
Минимальным взрывоопасным содержанием кислорода - (МВСК) в газо- или пароздушной смеси называется такая концентрация кислорода ниже которой воспламенение и горение смеси становятся невозможными при любом содержании горючёго в этой смеси. Концентрация флегматизатора в смеси воздуха с флегматизатором, соответствующая минимальному взрывоопасному содержанию кислорода, называется минимальной флегматизирующей концентрацией.
Значения МВСК используют при расчетах взрывопожаробезодасных режимов работы технологического оборудования, выборе режимов работы систем «азотного дыхания», разработке систем и установок взрывоподавления и тушения пожаров. Величины МВСК иминимальной флегматизирующей концентрации Сфл„ того или иного флегматизатора связаны следующим соотношением:
где С Н2О— концентрация паров воды в воздухе, % (об.).
Минимальное взрывоопасное содержание кислорода зависит от вида горючего и выбранного флегматизатора, от начальной температуры исходной смеси.
Для нахождения Сфл необходимо установить зависимость концентрационных пределов горючего газа или пара от содержания изучаемого разбавителя. Для этой цели экспериментально определяют величины пределов при различном содержании флегматизатора в смеси и полученные результаты наносят на график. По оси абсцисс откладывают концентрации флегматизатора в смеси воздуха с флегматизатором, а по оси ординат - концентрационные пределы исследуемого газа или пара. Концентрацию флегматизатора, при которой нижний и верхний пределы сливаются в одну точку, принимают за минимальную флегматизирующую концентрацию. Величину МВСК можно вычислить по формуле:
Мощность источника и минимальная энергия зажигания. Сизменением мощности источника зажигания может измениться область воспламенения. Особенно это характерно для диэлектрических разрядов, увеличение мощности искры приводит к расширению пределов воспламенения горючей смеси, причем наиболее сильно увеличивается ВКПРП. Однако расширение области воспламенения происходит не бесконечно: выше определенной мощности искры эта область не изменяется. Искры, которые не вызывают дальнейшего расширения области воспламенения, называются насыщенными.
Допустимая энергия искрового разряда не должна превышать 40 % минимальной энергии зажигания.
Минимальной энергией зажигания называетсянаименьшее значение энергии электрического разряда, способное воспламенить наиболее легковоспламеняющуюся смесь газа (пара или пыли) с воздухом.
Значение минимальной энергии зажигания используют для обеспечения пожаровзрывобезопасных условий переработки горючих веществ и электростатической искробезопасности технологических процессов.
Температурные пределы распространения пламени.
Температурные пределы распространения пламени (воспламенения)- такие температуры вещества, при которых его насыщенный пар образует в окислительной среде концентрации, равные соответственно нижнему (нижний температурный предел - НТГТРП) и верхнему (верхний температурный предел - ВТПРП) концентрационным пределам распространения пламени.
Значения температурных пределов распространения пламени применяют: при разработке мероприятий по обеспечению пожаровзрывобезопаснбсти объекта в соответствии с требованиями ГОСТ 12.1.004-89 и ГОСТ 12.1.010-89; при расчете пожаровзрывобезопасных температурных режимов работы технологического оборудования; при оценке аварийных ситуаций, связанных с разливом горючих жидкостей; для расчета концентрационных пределов распространения пламени; их также необходимо включать в стандарты или технические условия на горючие жидкости.
Для обеспечения безопасности технологический процесс проводят при температуре ниже НТПРП на 10°С или выше ВТПРП нa 15 0С.
На температурные пределы распространения пламени оказывает влияние начальное давление: уменьшение начального давления по сравнению с атмосферным приводит к снижению этого показателя, повышение - к увеличению.
Сущность метода определения температурных пределов заключается в термостатировании исследуемой жидкости при заданной температуре в закрытом реакционном сосуде, содержащем воздух, испытании на зажигание паровоздушной смеси и установлении факта наличия или отсутствия распространения пламени.
Изменяя температуру испытания, находят также ее значения (минимальное и максимальное), при которых насыщенный пар образует с воздухом смесь, способную воспламениться от источника зажигания и распространять пламя в объеме реакционного сосуда.
Количественная оценка взрывоопасности технологических объектов
В соответствии с действующими Общими правилами взрывобезопасности для взрывопожароопасных химических, нефтехимических и нефтеперерабатывающих производств (ПБ 09-170-97), для каждого технологического объекта (блока, установки), входящего в состав больших химико-технологических систем (производств, цехов, заводов), должна быть определена категория его взрывоопасности.
Категории взрывоопасности устанавливаются по двум оценочным показателям:
1) относительному энергетическому потенциалу взрывоопасности - QВ
2) приведенной массе (к тротиловому эквиваленту) парогазовой среды – m.
В табл. 7.2 приведены оценочные показатели для различных категорий взрывоопасности технологических блоков (объектов, установок).
Таблица 7.2.
Категории взрывоопасности блоков в зависимости от относительного энергетического
потенциала взрывоопасности и приведенной массы парогазовой среды
Категория взрывоопасности | QВ | m,кг |
I | >37 | > 5000 |
II | 27-37 | 2000 - 5000 |
III | < 27 | <2000 |
Для определения QВи mнеобходимо определить общий энергетический потенциал взрывоопасности технологического объекта (стадии, блока) - Е. Для определения Е(кДж) используют выражение:
Е = Е1* + Е2* + Е1** + Е2** + Е3** + Е4**()
где:
Е1*- сумма энергий адиабатического расширения и сгорания парогазовой фазы (ПГФ), находящейся непосредственно в оцениваемом блоке, кДж;
Е2* -энергия сгорания ПГФ, поступившей к разгерметизированному участку от смежных объектов (блоков), кДж;
Е1** -энергия сгорания ПГФ, образующейся за счет энергии перегрева жидкой фазы (ЖФ) рассматриваемого блока и поступившей от смежных объектов за определенное время, кДж;
Е2** -энергия сгорания ПГФ, образующейся из ЖФ за счет тепла экзотермических реакций, не прекратившихся при аварийной разгерметизации;
Е3** -энергия сгорания ПГФ, образовавшейся из ЖФ за счет теплопритока от внешних теплоносителей, кДж;
Е4**-энергия сгорания ПГФ, образующейся из пролитой на твердую поверхность (пол, поддон грунт и т. п.) ЖФ за счет теплоотдачи от окружающей среды, кДж.
По значению общего энергетического потенциала взрывоопасности Еможно рассчитать величины QBи m:
где 4,6 • 104 кДж/кг — удельная энергия сгорания пропана.
Для максимального снижения количества выбросов в окружающую среду горючих и взрывопожароопасных веществ при аварийной разгерметизации технологических систем предусматриваются следующие устройства: —-
- для блоков I категории взрывоопасности - установка автоматизированных быстродействующих запорных и (или) отсекающих устройств со временем срабатывания не более 12 с;
- для блоков II и III категорий взрывоопасности - установка запорных и (или) отсекающих устройств с дистанционным управлением и временем срабатывания не более 120 с;
- для блоков со значениями энергетического относительного потенциала взрывоопасности QB < 10 допускается установка запорных устройств с ручным приводом, причем время приведения их в действие должно быть не более 300 с.
Определив значение общего энергетического потенциала Е для установок, размещенных в помещении, можно определить избыточное давление взрыва ΔР(кПа) по формуле:
где:
Е- общий энергетический потенциал, кДж;
Z - коэффициент участия горючего во взрыве (принимается равным: 0,5 - для газов, 0,3 - для ЛВЖ и ГЖ);
Р0- начальное давление, кПа (допускается принимать его равным 101 кПа);
VCB- свободный объем помещения (допускается принимать условно равным 80% геометрического объема помещения);
ρв—плотность воздуха до взрыва при начальной температуре (равна 1,29 кг/м3);
Ср- теплоемкость воздуха [1,01 кДж/(кг*К)];
Т0 -начальная температура воздуха (300 К);
KН- коэффициент, учитывающий негерметичность помещения и неадиабатичность процесса горения (допускается кн= 3).