Практическое занятие № Х
«Производство тигельной стали из железных руд»
1.1. Историческая справка
Способы производства железа (стали) из руд в «волчьих ямах» и в тиглях, помещённых в специальные горны (подобные горнам, применявшимся для изготовления керамических изделий), стали первыми в истории человеческой цивилизации. По-видимому, оба способа являются металлургическими приёмами, унаследованными от освоенного ранее производства меди и бронзы с существенными усовершенствованиями, связанными с природными отличиями руд металлов и их поведением в ходе плавки.
Наиболее важными из вышеупомянутых усовершенствований стали:
• создание восстановительной атмосферы в металлургическом агрегате с помощью помещения в него избыточного количества древесного угля;
• совершенствование конструкции горна, использование высокоогнеупорных материалов, применение воздуходувных средств или создание естественного притока воздуха, что в совокупности позволило достигнуть температурного уровня, более высокого, чем при производстве меди и бронзы (не менее 1200°С против 600–1000°С при производстве меди и бронзы).
Судьба способов оказалась различной: примитивная «волчья яма» относительно быстро уступила место «сыродутному» горну, тигельный же процесс выплавки железа из руд получил дальнейшее развитие, прежде всего в странах азиатского континента, поскольку позволял, хотя и в небольших количествах, получать сталь высочайшего (даже по современным стандартам) качества.
В некоторых регионах Азии тигельный способ производства железа (стали) из руд просуществовал до конца XIX в., а в кустарном металлургическом производстве применяется до сих пор. Расцвет производства тигельной стали высочайшего качества – так называемых вуца (вутца), дамаска или булата, приходится на V–XIII в.
В данном практическом занятии будет разобран процесс тигельной плавки железной руды, воспроизведённый методами «практической археологии» для условий Северной Ферганы IX–XII вв.
1.2. Археологические исследования
При раскопках городища Ахсикет в Северной Фергане были обнаружены предметы и материалы, применявшиеся в производстве стали в IX–XIII вв. Найдены остатки горна, фрагменты тиглей с остатками шлака и невосстановленными спёками, склады древесного угля и доломита, свалка шлаков и полуобгоревших растений. Исследования археологических материалов, в том числе методами металлографии и «практической археологии», позволили установить детали древнего способа производства стали.
Конструкция тиглей и технология плавки подробно рассмотрены в разделе 1.1.
Напомним, что диаметр тигля dтигля = 0,1 м = 1 дм, а высота Hтигля = 1,2 м = 12 дм.
1.3. Исходные данные и допущения
В состав шихты входят железная руда, древесный уголь и доломит.
Железная руда представляет собой минерал гематит и состоит из Fe2O3, SiO2, MnO и V2O5. Насыпная масса руды ρруды = 1,75 т/м3 (или кг/дм3). Древесный уголь имеет насыпную массу ρугля = 0,2 т/м3. Наличием в нём золы пренебрегаем (т.е. считаем, что он полностью состоит из углерода). Отношение объёмов железной руды и древесного угля составляет 1:2,5. В состав доломита входят CaO, MgO, Al2O3 и CO2 (в составе карбонатов). Содержание CO2 в доломите составляет 45 %.
Химические составы спёка, сформировавшегося на начальном этапе процесса, и конечного шлака плавки представлены в табл. 1.1.
Таблица 1.1
Химический состав спёка и конечного шлака
(данные археологических исследований, % (масс.))
Насыпная масса спёка ρспёка = 2,55 т/м3. Спёк занимал примерно 90 % объёма тигля.
В состав стали помимо железа, ванадия, кремния входят также, % (масс.):
C – 1,4;
S – 0,05 и
P – 0,05;
присутствие которых в шихтовых материалах мы не учитываем.
1.4. Задача расчёта
Определить массу компонентов исходной шихты, т.е. железной руды, древесного угля и доломита; массу шлака; массу и химический состав стали.
1.5. Решение
Объём тигля, если считать его цилиндром, составляет
Массу шлака определяем исходя из баланса одного из оксидов, полностью переходящих в него в ходе плавки (СаО, MgO или Al2O3). В этом случае массовое количество оксида в спёке и в шлаке будет одинаковым, что позволит определить массу шлака:
Массы элементов, входящих в состав тигельной стали, также определяются на основе их балансов.
Баланс железа:
Баланс кремния:
Баланс ванадия:
Суммарное содержание железа, кремния и ванадия в стали составляет
а их суммарная масса – 2,26 + 0,02 + 0,06 = 2,34 кг.
Тогда полная масса стали:
Химический состав крицы представлен в табл. 1.2.
Таблица 1.2
Состав крицы
Из руды в спёк переходят оксиды FeO, MnO, SiO2, V2O5. Кроме того, оксид железа Fe2O3, переходя в спёк, восстанавливается по реакции Fe2O3 + C = 2FeO + CO↑. С учётом этого можно определить расход железной руды:
Расход древесного угля определяется исходя из соотношения его объёма с объёмом руды:
Тогда
Откуда
Поскольку по условию единственным источником оксидов CaO, MgO и Al2O3 в спёке является доломит, можно определить его расход:
Общий расход шихты, таким образом, составит:
Мшихты = 3,30 + 17,32 + 4,95 = 25,57 кг
1.6. Проверка
Проверка правильности расчёта производится определением количества углерода, затраченного на реакцию Fe2O3 + C = 2FeO + CO↑, и кислорода, отнятого у оксида железа в ходе протекания этой реакции. В том случае, если расчёт проведён верно, количества углерода и кислорода должны быть равны:
• затрачено углерода:
отнято кислорода: 87,75 моль
Завышенное, по сравнению с кислородом, количество затраченного углерода объясняется тем, что помимо оксида железа в небольших количествах восстанавливаются оксиды других элементов, находящиеся в составе руды.
Индивидуальные задания по вариантам
dтигля , м | 0,09 | 0,10 | 0,11 | 0,12 | 0,13 | 0,14 |
Hтигля , м | 0,7 | 0,8 | 0,9 | 1,0 | 1,1 | 1,2 |
С крицы , %* | ||||||
С крицы , %* | 1,1 | 1,2 | 1,3 | 1,4 | 1,5 | 1,6 |
Vтигля | ||||||
Мкрицы | ||||||
Мшихты | ||||||
Мугля | ||||||
МО2 |
· * до 100% изменять содержание Fe или FeO