II Определение серебра титрованием роданидом калия или аммония

Метод основан на большом различии в растворимости роданида железа (III) и роданида серебра. Растворимый роданид железа не обра­зуется до полного осаждения серебра в виде белого роданида серебра AgCNS. Титрование проводят в разбавленном азотнокислом растворе (от 1 до 10 % азотной кислоты по объему) при температуре не выше 25°С. Концентрированная азотная кислота замедляет образование роданида железа, более высокая температура вызывает уничтожение окраски.

Осадок роданида серебра адсорбирует и нитрат серебра, и роданид калия или аммония. В обыкновенных анализах это не ведет к большой ошибке, если раствор роданида применяется в тех же условиях, в которых проводилась установка его титра. Если установку титра раствора KCNS проводить методом, описанным ниже, а затем приливать его к ана­лизируемому раствору до полного осаждения серебра (т. е. поступать аналогично методу Гей-Люссака, но применяя KCNS вместо NaCl), то результаты получаются повышенными.

Анализируемый раствор должен быть свободен от азотистой кислоты, хлорида серебра и сульфатов. Первая образует окрашенное в красный цвет соединение с роданистоводородной кислотой; хлорид серебра до некоторой степени реагирует с роданидом, а в присутствии сульфатов образуется смешанный осадок роданида и сульфата серебра. Кроме концентрированных растворов солей, мешающих определению своей окраской, вредны главным образом соединения ртути (II) и палладия. Медь (I), образующая также нерастворимый роданид (стр. 290), обычно не присутствует, так как предварительной обработкой вся медь окисляется до двухвалентной. Медь (II) не мешает определению, если отношение меди к серебру не превышает 7 : 10. Не мешают определению также мышьяк, сурьма, свинец, висмут, кадмий, железо, марганец, цинк, никель и кобальт.

Для проведения определения требуются три раствора. Первые два из них – растворы роданида аммония или калия и нитрата серебра должны быть титрованными и желательно эквивалентными. Третьим является насыщенный раствор железных квасцов. Роданид аммония сле­дует предпочесть роданиду калия, так как он реже бывает загрязнен хлоридами.

Для приготовления раствора роданида растворяют 9 г роданида аммония или 10 г роданида калия в 1 л воды и устанавливают титр по стандартному образцу (нормали) серебра или по титрованному раствору нитрата серебра методом, описанным ниже, после чего раствор разбавляют до точно децинормального.

Для приготовления раствора нитрата серебра помещают 10,788 г химически чистого серебра в коническую колбу, вставляют в ее горло воронку для предотвращения механических потерь и обрабатывают се­ребро разбавленной азотной кислотой, не содержащей хлоридов. По окон­чании растворения кипятят для удаления окислов азота, разбавляют водой и, наконец, доводят объем раствора точно до 1000 мл водой при температуре, при которой будут с этим раствором работать. Если имеется нитрат серебра известной чистоты, то растворяют 16,989 г этой соли (измельченной и высушенной при 130°С в течение 1 ч) в воде и раствор разбавляют до нужного объема. Если же чистота взятой соли неизвестна, то титр раствора может быть установлен весовым способом, а затем раствор разбавлен точно до децинормального.

Раствор железных квасцов приготовляют, растворяя достаточное количество соли для получения насыщенного раствора и прибавляя затем чистой бесцветной азотной кислоты до исчезновения бурой окраски. Все описанные растворы стойкие.

Оборудование, технические и инструментальные средства

Электроплита

Тигель Гуча или Мунро

Эксикатор

Сушильный шкаф

Соляная кислота, 0,2 Н и 0,01 Н растворы

Азотная кислота плотностью 1,40

Насыщенный раствор железных квасцов

Раствор роданида калия или роданида аммония с известным титром