Для спиртової і лікеро-горілчаної промисловості
вступ
Технологія спирту - це наука про способи та процеси переробки різних видів сировини у етиловий спирт. У цьому підручнику викладена технологія виробництва етилового спирту із крохмалевмісної сировини - зерна, картоплі і цукровмісної сировини - бурякової меляси.*
При сучасній номенклатурі наук технологія спирту належить до біотехнології. Основні процеси одержання спирту - перетворення крохмалю в цукор і цукру в етиловий спирт під дією біологічних каталізаторів (ферментів). Оскільки ферменти для гідролізу крохмалю до цукрів синтезуються пліснявими грибами і бактеріями, а перетворення цукрів у спирт - дріжджами, технологія спирту нерозривно зв'язана з технічною мікробіологією.
Технологія спирту включає у себе такі процеси: підготовку сировини до розварювання, розварювання зерна і картоплі з водою для руйнування клітинної структури і розчинення крохмалю; охолодження розвареної маси і оцукрення крохмалю ферментами солоду або мікроорганізмів; зброджування цукрів дріжджами у спирт; виділення спирту із бражки і його ректифікацію, а також приготування солоду шляхом пророщування зерна або культивування пліснявих грибів і бактерій для одержання амілолітичних і протеолітичних ферментних препаратів, виведення та розмноження засівних дріжджів. При одержанні спирту із меляси переробляється цукроза, яка міститься у ній, тому процеси розварювання та оцукрення виключаються.
У виробництві, крім основних продуктів, - спирту і діоксиду вуглецю - одержують побічні - головну фракцію етилового спирту (ГФ), сивушне масло. Діоксид вуглецю, який утворюється при спиртовому бродінні, вловлюють, очищують від домішок І перетворюють в рідкий або твердий продукт ("сухий лід")- Із мелясної бражки у двопродуктовій схемі, крім спирту і діоксиду вуглецю, одержують хлібопекарські дріжджі. Сивушне масло (суміш в основному ізоамілового, ізобутилово-го і н-пропілового спиртів) і ГФ, які виділяються у процесі ректифікації етилового спирту, випускають у вигляді технічних продуктів. ГФ у суміші з бензином цілком може бути використана як добавка до палива для автомобілів.
Барда - залишок після відгонки спирту із бражки. Зерно-картопляна барда містить усі складові компоненти вихідної сировини, за вийнятком крохмалю, і дріжджі. Невелика кількість азотистих речовин солоду і сировини витрачається на жив-
* Виробництво етанолу гідратацією етилену при комплексній переробці деревини методом кислотного гідролізу й утилізації сульфітних лугів розглядається в інших підручниках.
лення дріжджів, якими синтезуються повноцінні білки, вітаміни і інші біологічно важливі речовини. Тому нативна зерно-картопляна барда - чудовий корм для тварин. У цілях збереження складу при короткочасному літньому зберіганні на деяких заводах рідку барду використовують для вирощування кормових дріжджів, концентрують і сушать.
Мелясна барда, на жаль, по сьогодні вважається відходом, що забруднює природу, її скидають на поля фільтрації, під які використовують родючі землі, крім цього, забруднюється повітряний басейн. На деяких заводах на барді вирощують кормові дріжджі, але натомість одержують у такому ж об'ємі вторинну (післядріжджову) барду або виробляють кормовий концентрат вітаміну В12 (культивуванням метанових бактерій). Хоч у мелясній барді міститься багато гліцерину, глутамінової кислоти, бетаїну, калійних солей та ін., але вилучають їх у дуже незначних кількостях.
Етиловий спирт знаходить широке застосування. Харчова промисловість - його головний споживач: спирт використовують при виготовленні лікеро-горілчаних та плодово-ягідних напоїв, для кріплення виноматеріалів і купажування виноградних вин, у виробництві оцету, харчових ароматизаторів і парфюмерно-косметичних виробів. У мікробіологічній і медичній промисловості спирт потрібний для осадження ферментних препаратів із культуральної рідини або екстракту із твердофазної культури, для одержання вітамінів та інших препаратів і ліків, також етиловий спирт використовується як дезинфікуючий засіб і як речовина, яка запобігає інфікуванню і псуванню лікувальних екстрактів (валеріани, пустирнику та ін.). Невелика кількість спирту використовується у хімічній, машинобудівній, автомобільній та інших галузях промисловості, а також у ветеринарії і фармакопеї.
Таким чином, спиртова промисловість тісно зв'язана, з одного боку, з численними галузями народного господарства, для яких спирт є сировиною, основним і допоміжним матеріалами, з другого - із сільським господарством. Одержуючи від сільського господарства рослинну сировину і вилучаючи з неї і з меляси вуглеводи, спиртова промисловість повертає йому білкові вітамінізовані корми. Вона є єдиною галуззю промисловості, яка здатна перетворювати дефектні (зіпсовані) зерно і картоплю у доброякісні продукти.
Спиртова промисловість на початку XX сторіччя була представлена малими заводами, кожний з яких виробляв біля 22 тис. дал спирту на рік. Більша частина спирту вироблялася у вигляді "білого вина" (горілки). Поступово виробництво спирту і горілки розділилося, причому спиртові заводи залишилися у зонах сільськогосподарської сировини, а горілчані (тоді називалися казенними винними складами) зосередилися у містах - місцях найбільшого збуту алкогольних напоїв.
З початком першої світової війни різко знизилося виробництво спирту, а виробництво горілки зовсім припинилося. Спирт вироблявся тільки для задоволення невідкладних потреб народного господарства.
У 1925 - 1926 pp. у к. СРСР почалося відновлення спиртової промисловості, у цей час діяло біля 370 заводів із загальним виробленням спирту 16 млн.дал на рік. У наступних роках виробництво спирту неухильно збільшувалося, реконструювалися заводи і збільшувалися потужності діючих підприємств. У цей час побудовані
і введені в експлуатацію комбінати-гіганти великої потужності (6000... 12000 дал/ добу) - Лохвицький, Докшукикський, Єфремівський, Маріїнський та ін. Загальна річна потужність у 1940 р. становила 145 млн. дал.
Під час Великої Вітчизняної війни значна частина спиртових заводів опинилася на тимчасово окупованій території і була зруйнована. У 1946 р. було вироблено лише 32,2 млн. дал спирту. З 1947 р. Почалося швидке відновлення промисловості при широкому впровадженні найновітніших науково - технічних досягнень.
У 1980р. виробництво спирту досягло 200млн. дал, що було викликане потребами у збільшенні його витрат на кріплення вин у виноробстві. З початку антиалкогольної кампанії у 1985 р. за три роки об'єм виробленого спирту зменшився до 70 млн. дал на рік, а багато заводів було перепрофільовано на виробництво іншої продукції і частково закрито. Різко скоротилося виробництво вина і горілчаної продукції, розширилося самогоноваріння. У кінці 1988 р. антиалкогольні обмеження почали частково відміняти, збільшилося виробництво спирту, лікеро-горілчаних напоїв, вина і іншої продукції. У 1990 р. відновлюється виробництво спирту на раніше закритих заводах І виробництво його за рік становило більш 146 млн. дал.
Спиртова промисловість - одна із значних технічно розвинених галузей, у якій освоєні безперервні процеси розварювання зерна і картоплі, оцукрення розвареної маси і її вакуумне охолодження, безперервно-проточне зброджування сусла. Побудовані і працюють заводи і цехи, в яких глибинним способом одержують ферментний препарат Глюкаваморин Гх. Останнім часом широко впроваджуються у виробництво амілолітичні ферментні препарати датської фірми "Novo Nordisk" та ін.
При переробці меляси у спирт впроваджено технологію зброджування мелясного сусла з підвищеним вмістом речовин, що зброджуються, і накопиченням спирту до 10,5 об.% у зрілій бражці, високопродуктивні штами дріжджів, енергозберігаючі брагоректифікаційні установки, маловідхІдні технології комплексної переробки меляси.
Загальний рівень механізації в основному виробництві складає більше 90%, вантажно-розвантажувальних, транспортних і складських робіт - біля 80%.
Технологія спирту як наука пройшла довгий шлях розвитку, перш ніж досягла високого сучасного науково-технічного рівня, у створенні і вдосконаленні її брали участь видатні вчені й інженери багатьох країн, у тому числі російські й українські.
Одержання спирту як самостійного продукту належить до більш пізнього періоду, ніж приготування алкогольних напоїв за допомогою бродіння, що було відомо з глибокої давнини. Про будівництво винокурні у Київській Русі згадувалося у В'ятському літописі у 1174 р. В Італії вперше спирт стає товаром у XIII ст. Через два століття його почали виробляти й у інших країнах. Однак до другої половини XIX ст. способи одержання спирту були примітивними і наукової технології взагалі не існувало.
Перший розварювач конічної форми періодичної дії був винайдений Генце у Німеччині у 1873 p., проіснував більше 100 років і зустрічається на заводах навіть зараз.
У 1945-1950 pp. у к. СРСР була освоєна "напівбезперервна" схема виробництва спирту, яка включала в себе три ступені розварювання сировини і безперервне оцук-
рювання розвареної маси. Початковий прогрів речовини здійснювався у окремому передрозварювачі, основне розварювання у розварювані і доварювання - у витриму-вачі. Вторинною парою, яка утворилася при видуванні маси із розварювача у витри-мувач, підварювалася маса у передрозварювачі. Ця пропозиція М.М.Кузнецова була опублікована у 1940 р. І втілена у схемі Головспирту (автори А.А.Малченко, М.П.Чистяков і співробітники З.К.Ашкинузі, А.Ф.Беренштейн та ін.), к. Київської філії ВНДІСП і к. ВНДІСП (автори А.Г.Логінов, В.Б.Фремель, В.Г.Чусов). У 1932 р. І.П.Бобриком І А.І.Логіновим покладений початок розробки способу безперервного розварювання з попереднім подрібненням сировини. Потім над розв'язанням цієї проблеми працювали А.Л .Малченко, М.А.Кондак, П.О.Вечерський, В.Г.Чусов та ін. Внаслідок цього були запропоновані декілька конструкцій розварювачІв безперервної дії ("Бобло", "Лагер", МАІ та ін.). Однак до Великої Вітчизняної війни через недостатнью енергетичну базу заводів вони не знайшли застосування.
Після війни у 1953-1954 pp. теоретичні і конструкторські розробки завершилися створенням двох установок. Одна з них була запропонована З.К.Ашкинузі, М.М.Кузнецовим, П.О.Чацьким та ін. і передбачала використання діючих періодичних розварювачІв шляхом з'єднання їх трубопроводами. У другій установці (автори - співробітники к.ВНДІПрБ В.Б.Фремель, Б.О.Устинников,С.С.Кісільєр) розварювання вели у колонах нової конструкції. Обидві установки були випробувані і впроваджені відповідно на Чемерському і Мічуринському спиртових заводах. У 1958 р. впроваджується розроблена З.К.Ашкинузі, О.С.Єгоровим, А.У.Мамунею та ін. швидкісна схема розварювання крохмалевмісної сировини у трубчатому варочному апараті (Мироцька установка). Потім з'явилися і інші варіанти установок. Чемерська установка і зараз широко використовується на заводах Чернігівського спиртоб'єднання та ін.
Відкриття у Росії в 1814р. К.С.Кірхгофом оцукрення крохмалю солодом, теорія утворення проміжних сполук між субстратом і каталізатором А.І.Ходнєва дали початок науковим основам ферментативного каталізу крохмалю.
У розвиток учення про ферменти рослинного походження та їх роль у живій клітині внесли вклад А.І.Опарін і А.Л.Курсанов.
У виробництві спирту глибоко вивчені ферменти солоду і мікроорганізмів, з'ясовані механізми їх дії І роль при гідролізі крохмалю дослідженнями у к. ВНДІПрБ Д.М.Климовським, В.І.Родзевичем, С.А.Коноваловим, Б.О.Устинниковим, В.Л.Яровенко, А.В.Феніксовою. Під керівництвом А.В.Феніксової і С.П.Колоскова створені спосіб і апаратура поверхневого культивування мікроорганізмів, В.В.Вяткіним, В.Л.Яровенко, О.П.Левчиком - глибинного культивування пліснявих грибів - продуцентів амілолітичних ферментів.
На результатах досліджень наших співвітчизників Л.А.Іванова, А.Н.Лебедева, С.П.Костичева у значній мірі базуються сучасні уявлення про хімію спиртового бродіння. Теорія безперервного зброджування мелясного сусла була розроблена у 1909 - 1915 pp. С.В.Лебедєвим. Теорія і практика безперервного збродження сусла із крохмалевмісної сировини розвинена В.Л.Яровенком разом з С.В.Пиховою і С.П.Скалкіною (1949-1953 pp.). Ними запропоновані безперервно-протоковий і
циклічний способи зброджування. Безперервне зброджування мелясного сусла здійснено в результаті досліджень Д.М.Климовського, Л.М.Ясинського, Ф.І.Гладких і А.Л.Малченко.
Фундаментальні роботи з теорії структури і фізико-хімічних властивостей водно-спиртових розчинів, виділення спирту із бражки і ректифікації спирту були виконані в Росії ще до 1917 р. вченими Д.І.Менделєєвим, А.Г.Дорошевським, Д.П.Коноваловим, М.С.Вревським. Є.Сорель і Е.Барбе у Франції заклали основи теорії і методу очистки спирту від домішок.
Тарілчастий брагоперегонний апарат з'явився у 1813 р., у 1867 р. Сорель винайшов кубовий ректифікаційний апарат періодичної дії, а у 1881 р. Е.Барбе - без-перервнедіючий ректифікаційний апарат.
У 1876 р. російськими інженерами Недошивиним і Новицьким був конструктивно покращений лічильник спирту фірми "Сіменс-Гальске" для об'ємного обліку кількості спирту, під маркою КС-35 він використовувався заводами до 1953 року.
Покращанню якості спирту у періодичному способі сприяв єдиний метод ректифікації на кубовому апараті, запропонований А.Л.Покровським і Г.І.Фертманом. Суттєві вдосконалення у теорію, методи і апаратурні схеми виділення із бражки і ректифікації спирту внесли О.О.Кіров, В.М.Стабніков, С.Є.Харін, П.С.Циганков, В.П.Грязнов, М.С.Терновський, В.О.Маринченко.
А.П.Рухлядевою розроблені нові методи визначення крохмалю у сировині і методи контролю виробництва спирту.
Значний внесок у розвиток теорії і практики спиртового виробництва внесли вчені КТІХП (НУХТ) і к.УкрНДІСП (УкрНДЇспиртбіопроду).
У довоєнний період наукові дослідження у галузі спиртового виробництва проводилися науково-дослідним сектором к.КТІХП під керівництвом А.А.Фукса І були спрямовані на докорінну модернізацію підприємств і впровадження більш досконалої технології.
Цінним внеском у теорію і практику спиртового і дріжджового виробництва є дослідження закономірностей розмноження дріжджів, установлення оптимальних умов зброджування мелясного сусла, вибору раси дріжджів, які зіграли значну роль у створенні сучасних ефективних способів безперервного зброджування цього середовища.
У 1936 р. розроблена конструкція установки МАІ для безперервного розварювання подрібненої крохмалевмісної сировини.
У післявоєнний період науково-дослідний сектор був реорганізований в Український науково-дослідний інститут спиртової і лікеро-горілчаної промисловості. Роботи у галузі технології спирту у КТІХП продовжувалися в основному на кафедрі технології бродильних виробництв і на кафедрі процесів і апаратів харчових виробництв.
В.О.Маринченко і В.М.Швець розробили принципово нові способи підготовки цукро- і крохмалевмісної сировини до зброджування. Велику увагу було приділено дослідженням з підбору високопродуктивних штамів спиртових дріжджів, більш повному використанню рафінози меляси і целюлози крохмалевмісної сировини у спиртовому виробництві (В.О.Маринченко, В.М.Швець), розробкам ресур-со- і енергозберігаючих технологій.
Уперше в харчовій промисловості досліджені та широко впроваджені на спиртових заводах процеси механохімічної деструкції та механоактивування сировини і ферментних препаратів (В.О.Маринченко).
Під керівництвом В.М.Стабнікова на основі розвиненої ним теорії масо- і теплообмінних процесів, які відбуваються у ректифікаційних колонах, досліджено нові типи контактних пристроїв, найбільш ефективні з них впроваджені у виробництво. Проведені дослідження стали основою удосконалення брагоректифікаційних установок з метою підвищення якості і виходу ректифікованого спирту, а також техніко-економічних показників їх роботи (П.С.Циганков, В.О.Аністратенко, В.М.Таран).
У к.УкрНДІСП під керівництвом А.Й.Скірстимонського і П.В.Рудницького разом з іншими співробітниками проводилися важливі дослідження з комплексної переробки меляси у спиртовій промисловості. Одержані вагомі результати, але способи економічного і екологічно чистого використання первинної і вторинної мелясної барди не були знайдені. Немає вирішення цієї проблеми і за кордоном.
Багаторічні дослідження завершені розробкою і впровадженням удосконалених одно-і двопотокових способів зброджування мелясного сусла (О.Д.Коваленко, С.Т.Олійничук, В.К.Янчевський, Л.В.Левандовський). Великі технологічні і методологічні дослідження на усіх стадіях виробництва кормових дріжджів на мелясі І мелясній барді виконані А.Г.Забродським і А.М.Осовиком. Значні досягнення у галузі розробок брагоректифікаційних установок під вакуумом з елементам и неадіабатичної ректифікації і новими масо-обмінними пристроями (І.Ф.Малежик, В.Г.Артюхов, Г.К.Дроговоз, Є.О.Міхненко), очистки стічних вод (М.І.Кошель, Ю.М.Кравець, Ю.А.Каранов,С.П.Циганков),
Зараз розвиток спиртової промисловості повинен бути обумовлений ринковими умовами заготівлі сировини і збуту виробленого спирту. Виробників зерна- фермерські і кооперативні сільські господарства - необхідно наближати до спиртових заводів, і вирішувати питання використання барди у тваринницьких господарствах і очистки стоків.
Особливої уваги заслуговує різке скорочення скидів мелясної барди на поля фільтрації, консервування зерно-картопляної барди у літній період часу, розробка безвідходної, екологічної та економічної переробки меляси у спирт. Доцільним було б об'єднання наукового потенціалу, фінансових і матеріальних ресурсів у цій галузі ряду передових країн.
Безперервне культивування мікроорганізмів (дріжджів, бактерій і грибів), мембранна ультрафільтрація, адсорбція і зворотний осмос у обробці води, спирту, різних напівпродуктів та Інших продуктів залишаються дуже актуальними.
Автори висловлюють щиру вдячність ректору Національного університету харчових технологій професору Українцю А.І., раднику ректора, академіку Гулому І.С., проректорам, професору Ковбасі В.М., доценту Яровому В.Л., доценту Хомічаку Л.М., голові науково-методичної ради професору Дробот В.І., зам. голови доценту Тодосій-чуку С.Р., к.т.н. Сосницькому В.В., к.т.н. Бойку М.П., керівникам і операторам спирт-заводів України та всім членам кафедри біотехнології продуктів бродіння, екстрактів та напоїв НУХТ за підтримку і допомогу у підготовці та виданні цього підручника. Автори сподіваються, що цей підручник сприятиме високопрофесійному зростанню теоретичного і практичного рівня студентів, магістрантів, аспірантів і фахівців спиртової промисловості.
РОЗДІЛ 1