Состав сырой к-ты. хар-ка сырья д/пригот-я сфи к-ты

SO₂ – газ безцв. c резким удушающ. запахом. ПДК_SO2=10 мг/м³. При атм. Р SO₂ сжиж-ся при t =-10^оС. В произв. усл. газ им-т более выс. t= (15-40оС), поэт. д/хран-я жид. SO₂ исп-т емкости с Р=0,4-0,5 МПа. SO₂ ХР в воде. ПДК в вод. р-ре 22,8%. При раств-и SO₂ в воде обр-ся сернистая к-та: SO₂ + H₂O H₂SO₃ H⁺ + HSO₃^- 2H⁺ + SO₃^2- . К₁=1,7*10^-2, К₂=10^-7. Увелич-е t сдвиг-т р-ю влево и SO₂ м. улетуч-ся. Раств-ть SO₂ в воде подчин-ся з-ну Генри, но чаще расчит-т по эмперич. формуле Гумма: x = 0,033KP*1,0363^-t. K-доля SO₂ в газ. фазе; P-давление над р-ром, мм рт ст; t-темпер, ^оС; х-конц. SO₂ в р-ре. Если присут-т основание, то доб-т 2 множ-ль *0,89^2с. С-конц. бисульфита. Послед-ть р-и при получ-и к-ты: 1) SO₂ раств-т в воде с обр-ем H₂SO₃. SO₂ + O₂ SO₃^2- + 196 КДж. Эта р-я ускор-ся в присут-и Ме-Fe, окислов Fe, в интервале 500-700^оС, при избытке возд. 2) H₂SO₃ реаг-т с осн-ем, при избытке SO₂ обр-ся HSO₃^-, при избытке осн-я-сульфит (сп-ть к автоокис-ю – разложение). H₂SO₃ SO₄^2- + S + H⁺ + H₂O. S, обр-ся при таком окис-и, явл. кат-ром дальнейшего окис-я. HSO₃^- + S S₂O₃^2- + H⁺; S₂O₃^2- S_nO₆ SO₄^2- + S₂O₃^2-. H⁺ тормозит пр-с окис-я. т к сдвиг-т равнов-е влево. Чем < рН р-ра, тем он устойчив. Обычная H₂SO₃ окис-ся слабо, медленно (рН=1,5-2), HSO₃^- окис-ся быстрее (рН=4-5), SO₃^2- окис-ся быстрее всех (рН=9). Кис ср. подав-т окис-е, т к: HSO₃- + H⁺ H₂SO₃ H₂O + SO₂ Пр-сы разлож-я, так же как пр-сы обычного окис-я катализ-ся железом, окислами Fe, мышьяка, Se и его соед-ми. Д/получ-я к-ты исп-т только безселенистую S и не исп-т колчедан.

СЕРА: В ЦБП использ природную и газовую серу.. Осн треб: отсутств селена. Нормируется зольность, влажность, содерж мышьяка и орг примесей. Содерж серы зависит от сорта 96-99,5%. Поставл в мотом или комовом виде. Зранят на складах амбарного типа. В цикле производства к-ты имеет значение 2 св-ва серы: при плавлении в интервале 150-250 сера теряет текучесть.2-серная пыль в смеси с возд очень горюча.

СОДА: Содержание зависит от марки и СП получ 91-99%. В воде реггламентир содерж железа. Хранение на предприят в жидком виде (рис). Содовый р-р в баке хранения 200г/л. Температ не ниже 40. При охл образ-ся цементир-ие кристаллогидраты.

КАРБОНАТ магния, природная гидроокись магния: Карбонат обжигают и получ MgO. Технологя должна быть тщат соблюдена т.к. при недожоге и пережоге образ MgO не реагир-ий с к-ами и щел.. На предприятии поступает в мешках или контейнерах. Хранят на складах закрытого типа.

АММИАЧНАЯ ВОДА: с=25%. Доставляют в цистернах

ИЗВЕСТНЯК. Основное треб-е содержание известняка не менее 99%. Огранич присутствие железа, магния, марганца. Для пригот к-ты использ известняк-турменный способ. CaO-известково-молочный способ.

НЕЙТРАЛЬНОСФИТНАЯ ВАРКА

Варка с моносфитом, неб. добавка соды. Нач. рН 10-10,5. Варка короткая (20-25 мин) Темп-ра не ниже 170 С. По сути разрушение сред. пластинки, чтобв при размоле разделить щепку на вол-на. Протекают р-ии сфирования в щелочной среде (группы А и Х).В какой-то степени прот-ет щелочной г-з. Раств-ся ЛГ углеводы. В щелоках в основном ЛУК. Щелока наз-ся красными-коллоиды. Утилизация щелоков совместная регенерация с Сфатным в определенном соотношении, т.е. исп-ся как восполнение потерь щелочи и серы. Оборудование: ПАндия ( 3 и 6трубные для беленых). Новое оборудование предл-л MetsoСхема- аналог ХТММ (кто бы еще знал как это) Есть импрегнатор, вар. котел и 2 ступени размола. Более мягкие условия размола, меньший расход мэнергии. Выход 80-85%. Каппа в районе 100. Опред-ют пок-ли разр. длины, сопр-е раздиранию и плоскостному сжатию, прменяется в пр-ве гофрир-го картона.

32. ПОЛУЧ-Е SO₂. СЖИГ-Е S. СОСТАВ ПЕЧНЫХ ГАЗОВ. МОКРАЯ ОЧИСТКА И ОХЛ-Е ПЕЧ. ГАЗА

Плавл-е S. Ведут при t = 140-150^оС, увел-ть t > 150^оС нельзя, т к в инт-ле 150-250^оС S теряет текучесть и стан-ся вязкой. Д/улучш-я усл. плав-я S желат-но иметь в кусках размером 50-80 мм. Дробить S не желат-но, т к серная пыль в см. с возд. легко вспых-т и горит. Д/плав-я исп-т бункер-плавильник-усеч. призма, стенки бункера экранировны пар. трубками. Бункер уст-ся на наклон. отстойник, куда стекает S. Жид. S откач-т окруж. насосом, а что не распл-сь-ч/з грязевик. (Рис.) Н=3,7 м, S=4*2,5. Отстойник-труба (D=2м, L=10м). На некот. п/п распл. S фильт-т на диск-х фильтрах, чаще огран-ся отстаив-ем. Сжигание S. Пр-с гор-я S – слож. тепло-физ. и хим. пр-с, слож-ть его обусл-на след.: 1) в нач. момент р-и S и O₂ нах-ся в устойч. молек. формуле. Д/того, чтобы нач. хим. р-и окис-я S, необх. чтобы прошли стадии рекомб-и с обр-ем промежут. прод-в (моноокись S-S₂O₂, радикал моноокиси-SO, атомарный О₂ и др.). 2) физ. пр-сы, пртек-ие при гор-и S, ослож-ся пр-сами массо- и теплообмена, в рез. аэродинамич. закономер-ти пр-са гор-я S не подчин-ся матем. расчету, кот. исп-ся д/пр-сов гор-я жид. топлива. 3) гор-е S проис-т только в газ. фазе, поэт. Пр-су гор-я предшест-т ряд этапов: смеш-е капель S с возд.; прогрев капель S до t испар-я (444,6^оС); испар-е S с пов. капли и смеш-е ее с возд.; прогрев испар-ой S до t термич-го расщип-я (S₈ S₄ S₂); обр-е газ. ф., содер-ей S; восплам-е S. Скор-ть хим. р-и при гор-и S достаточно выс., поэт. общ. скор. пр-са опр-ся скор-тью физ. пр-сов м/о и т/о-на и в целом пр-с протек-т в дифуз. зоне. Д/ускор-я дифуз. пр-са необх. выс. турбул-ть потока; мелкое распыление S д/увел-я пов. контакта; поддер-е S, поступ-ей в печь, на возм. более выс. уровне. t печн. газа = 1100-1200^оС, при более выс. t нач-ся разруш-е футеровки печи и окис-е азота в дутьевом возд. Регул-т t, регул-уя V возд. V возд. поддер-т таким, чтобы конц. SO₂ в печн. газе = 15-16%. Очитка и охл-е газ. см. Осн. Примеси: SO₃, сублемированная S. SO₃ в сух. г. в газообр. сост-и, во влаж.г.-в в виде тумана, при охл-и до 45^оС-в виде колл. ч-ц H₂SO₄. Присут-е SO₃ не желат, т к выводит осн-е из состава H₂SO₄ и увел-т актив. rисл-ть вар. р-ра (т е усил-т гидр-з eглев-в). Сублемир. S – серная пыль, при охл-и осед-т на обр-и и забив-т абсорберы, скрубберы, при попад-и в к-ту S выз-т ее разлож-е. Очистка газ. см. м. пров-ся 2-мя сп-бами: 1) сухая-очистка в эл.фильтрах и охл-е в т/о-ках, сп-б дорогост-ий и треб-т исп-е спец. сплавов (свинец); 2) мокрая-совмещ-ся с охл-ем. Принцип: прмывка печн. газа водой. (-): -потери SO₂, т к он ХР в воде, чтобы умен-ть потери исп-т промыв. воду с повыш. t, умен-т расход воды за счет ее лучшего распыл-я, исп-т цирк-ю (рис). 1-полый скруббер; 2-насад. скруб-р; 3-сливной колодец. Полый скруб-р – цилиндр, футеров-ый внутри шамотным кирпичом. Д/орош-я исп-т фарсунки (все сеч. скруб-ра перекрыто), Р воды на фарс. д. б. пост-ым, расход воды на орош-е регул-т вкл/откл-ем фарсунок. [кг/ч] – расход воды. d-диаметр сеч. фарсунки; p-давл. воды в магистрале; K, m-коэф., зав. от св-в жид. (д/воды: К=12, m=0,5).t орош-я воды ~40^оС (1 скруб-р); ~15-20^оС (2 скруб-р). Подогрев воды до 50^оС. На втор. ступ. исп-т насад. скруб/барботаж. колонки. Насад. скруб-облег-т чиску скруб. от сублем. S. Д/орош-я исп-т спец. распыл-ль-сферич., перфар. насадка (кол-во отв. > 100). Барботаж. газопромыв-ль-ап-т прямоуг. сеч., в ап-те распол-ны 3 тарелки (d перфар-и на тарелке 6 мм, шаг=12 мм). Ст. очистки от SO₂ до 70%. (-): - вода с 50^оС-низ.потенц-ое тепло.