Лекция 1. Общие сведения об автогенности
План лекции:
1. Понятие автогенная плавка
2. Основные и побочные реакции автогенных процессов
3. Технологическое и аппаратурное оформление автогенного процесса.
Автогенными называются технологические процессы, которые осуществляются полностью за счет внутренних энергетических ресурсов без затрат посторонних источников тепловой энергии — топлива или электрического тока. При переработке сульфидного сырья, обладающего достаточно высокой теплотворной способностью, автогенность пирометаллургического процесса (плавки) достигается за счет тепла экзотермических реакций горения (окисления) сульфидов перерабатываемой шихты. В качестве окислительного реагента при плавке можно использовать воздух, обогащенное кислородом дутье или технологический кислород.
Таким образом, автогенная плавка является окислительным процессом. При ее осуществлении степень десульфуризации можно изменять в широких пределах, изменяя соотношение между количествами перерабатываемого материала и дутья. Это позволяет в широком диапазоне варьировать составом штейнов, вплоть до получения черновой меди.
Все автогенные плавки являются совмещенными. Они объединяют в одном металлургическом аппарате процессы обжига, плавки и частично или полностью конвертирование. Это позволяет наиболее рационально и концентрированно (в одном месте) переводить серу шихты в газы. При этом в зависимости от содержания кислорода в дутье можно получать газы с различным содержанием SO2, вплоть до чистого сернистого ангидрида.
Автогенные процессы позволяют создавать технологические схемы, обеспечивающие минимальные энергетические затраты, высокую комплексность использования сырья и предотвращение загрязнения воздушного и водного бассейнов.
Принцип автогенности при переработке сульфидных материалов давно используется в металлургии меди. Примером типичных автогенных процессов, применяемых ранее или широко используемых в современной металлургической практике, могут служить пиритная плавка, окислительный обжиг сульфидных концентратов и конвертирование штейнов.
Идея использования автогенного процесса для плавки флотационных медных концентратов на штейн возникла и была впервые опробована в Советском Союзе и получила в дальнейшем широкое развитие во всем мире. В настоящее время можно назвать не менее двух десятков освоенных промышленностью, внедряемых и разрабатываемых автогенных процессов. Крупный вклад в развитие и промышленное внедрение автогенных процессов вносил Советский Союз.
В основе любого автогенного способа плавки сульфидных медных, медно-цинковых и медно-никелевых концентратов и руд лежит следующая суммарная реакция:
2FeS + 3O2 + SiO2 2FeO • SiO2 + 2SO2 + 1030290 кДж. (1)
Эта экзотермическая реакция протекает в две стадии. Сначала проходит окисление сульфида железа:
2FeS + 3O2 = 3FeO + SO2 + 937340 кДж, (2)
а затем образовавшийся оксид железа ошлаковывается кварцевым флюсом:
2FeO + SiO2 = 2FeO· SiO2 + 92950 кДж. (3)
При окислении сульфидных материалов возможно также переокисление железа до магнетита:
6FeO + O2 = 2Fe3O4 + 635560 кДж (4)
с последующим его разрушением сульфидом железа:
3Fed04 + FeS + 5SiO2 = 5 (2FeO• SiO2) + SO2 — 19930 кДж. (5)
Применительно к флотационным концентратам автогенные металлургические процессы могут быть организованы по-разному: как технологически, так и аппаратурно. С технологической точки зрения такие процессы в первую очередь различаются методом сжигания сульфидов, которое может быть проведено в факеле или в расплаве.
При сжигании сульфидов в факеле мелкий хорошо высушенный концентрат вдувается в разогретое до высоких температур плавильное пространство вместе с кислородсодержащим дутьем. Сульфидные частицы, находясь во взвешенном состоянии, окисляются кислородом дутья [ реакция (2)] и в зависимости от температуры частично или полностью расплавляются. Реакция (3) в этих условиях не может получить большого развития, и в факеле возможно переокисление FeO по реакции:
3FeO+1/2 О2 = F3О4.
Образовавшиеся в факеле капли сульфидно-оксидного расплава падают на поверхность спокойной шлаковой ванны, где продолжаются основные физико-химические взаимодействия и превращения, включая процессы шлако- и штейнообразования и отстаивания. При таком методе автогенной плавки шлаки характеризуются повышенным содержанием извлекаемых металлов в форме растворенных оксидов и тонкой механической взвеси.
Факельное сжигание сульфидов используют во всех видах плавок во взвешенном состоянии и частично в кивцэтном процессе.
Автогенные процессы, осуществляемые в расплавах, имеют особый механизм плавки. Его элементарные стадии: плавление загруженной шихты и растворение ее компонентов в первичном, хорошо перегретом сульфидно-оксидном расплаве, окисление сульфидов, процессы штейно- и шлакообразования. Последовательность их протекания в этом случае выделить невозможно. Фактически все они идут одновременно в определенном объеме расплава.
При осуществлении указанных процессов физико-химические превращения начинаются с момента загрузки шихты в интенсивно перемешиваемый расплав. Подачу шихты можно производить как на поверхность расплава, так и вдуванием в него вместе с окислительным реагентом. Подаваемое в расплав дутье обеспечивает его интенсивный барботаж, что способствует ускорению всех физико-химических процессов. Однако разделения и отстаивания жидких продуктов плавки в условиях интенсивного барботажа происходить не может; эта стадия плавки должна производиться в отдельной зоне или в специальном аппарате.
Идея окислительной плавки сульфидных концентратов в расплавах уже не одно десятилетие привлекает и продолжает привлекать внимание металлургов. К настоящему времени предложено большое количество технологических и аппаратурных вариантов автогенных плавок в расплавах. Среди них особый интерес представляют плавка в жидкой ванне, разработанная в СССР, и зарубежные процессы — «Норанда» (Канада) и «Мицубиси» (Япония), внедренные в промышленном масштабе.
В настоящее время к числу наиболее технологически и аппаратурно отработанных автогенных процессов относится плавка во взвешенном состоянии во всех ее разновидностях. Сейчас этот процесс применяют более чем на 30 предприятиях во многих странах мира для переработки медных, никелевых и пирротиновых концентратов. [2]
Контрольные вопросы:
1. Объяснить понятие автогенной плавки.
2. Показать основные и побочные реакции автогенных процессов.
3.Объяснить технологическое и аппаратурное оформление автогенного процесса.