Области использования продуктов
1)Мономер или отработанная ППФ или ББФ-Используется как технологическое топливо
2) ПолимербензинИмеет МОЧ 80-85. В смеси с другими бензинами он ведет себя как продукт, имеющий ОЧ 90 - 135, в зависимости от природы компонентов, с которыми его смешивали. (В настоящее время полимеризация с целью получения полимербензина практически не применяется).
3)Остаток (выход 5-7%),Компонент котельного топлива. В нем в основном алкеныизостроения. Этот продукт имеет низкую температуру застывания. Из-за высокой концентрации алкенов, он может являться инициатором различных термических процессов, проявляет поверхностно активные свойства.
Процессы алкилирования изобутана олефинами. Химизм, основные факторы. Технологическая схема установки сернокислотного алкилирования изобутана олефинами с горизонтальным каскадным реактором.
Назначение
Производство высокооктанового компонента бензинов алкилированием изобутана бутиленами и пропиленом.
Целевой продукт процесса - алкилат, состоящий из изопарафинов
Имеет МОЧ = 90-95.
Алкилат (алкилбензин) является важнейшим компонентом приготовления бензинов, содержание которого в смеси можно значительно увеличивать, не нарушая требований спецификаций на компаундирование “реформулированных экологически чистых" бензинов.
Алкилат – продукт алкилирования изобутана олефинами, состоит более чем на 99% из изопарафинов, обеспечивает высокое октановое число, повышение детонационной устойчивости базовых компонентов бензинов каталитического крекинга и риформинга.
-Высокооктановый компонент компаундирования бензинов
-Низкая чувствительность ОЧ по исследовательскому и моторному методам
-Не содержит олефинов, ароматических углеводородов и бензола, экологически безвредный продукт
-Низкое содержание серы
-Низкое давление насыщенных паров по Рейду
-Получен облагораживанием продуктов нефтепереработки пониженной ценности
Алкилирование в общем виде описывается уравнением
Реакции алкилирования протекают с выделением 85 - 90 кДж/моль тепла поэтому термодинамическипредпочтительны низкие температуры
Алкилирование протекает, как и каталитический крекинг, по карбоний-ионному цепному механизму.
Химизм процесса алкилирования
1) Протонирование олефина.
2) При высоком отношении изобутан:бутенбутильныйкарбоний-ион реагирует с изобутаном с образованием третичного карбоний-иона.
3) Возможна также изомеризация первичного бутильного катиона в третичный без обмена протонами.
4) Образовавшийся по реакциям 2 и 3 третичный бутильныйкарбониевый ион вступает в реакцию с бутеном.
5) Далее вторичный октильныйкарбокатионизомеризуется в более устойчивый третичный.
6) Изомеризованныеоктильныекарбокатионы в результате обмена протоном с изоалканом образуют целевой продукт процесса - 2,2,4 -, 2,3,3- и 2,3,4-триметилпентанов.
Реакции 2,3,4 и 5 представляют собой звено цепи, повторение которого приводит к цепному процессу
7) Обрыв цепи происходит при передаче протона от карбокатиона к аниону кислоты.
Химизм процесса алкилировании
Первичные реакции алкилирования - нету
Наряду с основной реакцией в условиях изомеризации возможны следующие побочные:
1 Реакция распада карбоний-иона (деструктивноеалкилирование). (Для предотвращения этих реакций: регулирование температуры, не допускать повышение ее в реакторах).
2 Полимеризация (олигомеризация).
3 Самоалкилирование (перенос водорода).
Химизм процесса алкилировании
Вторичные реакции дают ряд соединений:
Преимущество процесса алкилирования– в присутствии катализатора процесс протекает в строго определенном направлении, обеспечивает высокий выход целевого продукта.
Основные факторы процесса
Качество сырья
Используются газыкаталитического крекинга, иногда термокрекинга, коксования, пиролиза:
- изобутан
- олефины (бутилены, пропилен)
Обычно изобутан алкилируют бутиленом или пропиленом.
1) Процесс проводят в присутствии кислотных катализаторов, поэтому строго ограничивают содержание в сырье соединений, проявляющих основные свойства: соединения азота, щелочь.
2) Ограничивается содержание влаги и сернистых соединений.
3) При алкилировании изобутана бутиленами ограничивают содержание легких С3и тяжелых С5углеводородов.
4) Диены - образуют сложные продукты взаимодействия с серной кислотой и остаются в кислотной фазе, разбавляя кислоту, что увеличивает его расход.
Наиболее целесообразным сырьем является – ББФ КК
Соотношение изобутана к бутиленам = 1,2:1
Максимальное содержание бутенов -1 и 2.
Вовлекается – ППФ (до 20% от общего количества сырья)
Нежелательны в сырье– С2 и С3 (увеличивают давление),
н-бутан (баласт процесса)
Требования к сырью
Дивинил, % масс., не более | 0,3 |
Влага, %,не более | 0,05 |
Сера, % масс., не более | 0,02 |
Катализаторы
- Серная кислота
- Фтороводородная кислота
- Цеолиты
Специфические недостатки технологий с применением жидких минеральных кислот:
-наличие трудноутилизируемых отходов – кислых гудронов
-необходимость отстоя, рециркуляции
-высокая коррозийная активность катализаторов
-необходимость применения коррозионностойкого оборудования.