Клеи и клеящие материалы: потребительские свойства, классификация, характеристика ассортимента, требования к качеству, упаковке, маркировке и хранению
К клеящим материалам относят клеи, липкие ленты и клеи-герметики.
Склеивание – процесс образования прочного адгезионного соединения однородных или разнородных материалов. Оно необходимо как в производстве товаров на промышленных предприятиях, так и в быту – наклеивание обоев, ремонт обуви, мебели, склеивание фарфоровых изделий и др.
Клеи– это адгезивы, которые применяют для соединения различных материалов за счет образования прочной связи пленки клея с поверхностями склеиваемых материалов. Клеевые растворы, или клеи представляют собой вязкие растворы клеящих материалов органической или неорганической (например, силикатный клей) природы в воде или в органических растворителях. В состав клея могут входить также наполнители, пластификаторы, инициаторы, катализаторы, отвердители и дубители. В клеи на белковой основе, подверженные загниванию и воздействию грибков, добавляют, кроме того, антисептики и консервирующие вещества.
Адгезионные соединения формируются за счет различных процессов:
- испарения органических растворителей или воды из клея-раствора, например, силикатного клея, резинового клея;
- химических реакций между компонентами клея, в частности, за счет реакции сшивания молекул (например, эпоксидный клей);
- охлаждения и затвердевания массы клея (клей-расплав).
Основным показателем качества клея является его адгезионная, или клеящая способность. Она определяется по прочности соединения двух стандартных образцов различными методами: на сдвиг, на скалывание, на отслаивание.
Клеи характеризуются следующими показателями, которые являются не только показателями качества, но и конкурентоспособности товара.
1. Универсальность – это способность клея склеивать широкий круг материалов различной природы. Определяется химической природой и составом клея.
2. Химическая стойкость – отношения готового клеевого соединения к действию воды, кислот, щелочей, органических растворителей.
3. Термическая стойкость – стойкость клеевого соединения к перепадам температуры при кратковременном и длительном воздействии.
4. Безопасность клеев определяется безвредностью их компонентов для человека, животных и окружающей среды.
5. Сохраняемость клеев – способность клея сохранять свои функциональные свойства в заданных пределах в течение определенного времени. Это время называется сроком хранения клея и совпадает со сроком годности.
6. Вязкость - показатель текучести клея. Клей не способен выполнять свою основную функцию – склеивание, если он теряет текучесть.
7. Жизнеспособность клея - время после приготовления клея, в течение которого он пригоден к применению. Для многокомпонентных клеев с отвердителями данный показатель является очень важным свойством. Жизнеспособность многокомпонентных синтетических клеев обычно равна 1,5 – 2 часа. При пониженной температуре жизнеспособность увеличивается. В зависимости от вида клея время «схватывания» может составлять от нескольких минут до нескольких часов. Для повышения жизнеспособности клеев растительного и животного происхождения, которые в водных растворах могут подвергаться процессам бактериального загрязнения, в них вводят антисептики.
Клеи классифицируются по ряду признаков: природа клеящего материала, условия отверждения, консистенция, водостойкость, назначение и др.
Одним из ключевых показателей является природная основа клея, определяется его происхождением. Клеи бывают природного, искусственного или синтетического происхождения, органической или неорганические природы.
Природные клеи подразделяются на клеи животного, растительного и минерального происхождения. Основой клеев животного происхождения являются белковые вещества: коллаген (в мездровом и костном клеях) и казеин (в казеиновом клее). Мездровый и костный клеи называют коллагеновыми. Основой клеев растительного происхождения является крахмал (картофельный, кукурузный) и продукты его переработки (декстрины). К минеральным клеям относят силикатный и асфальтобитумные клеи. Силикатный клей - это концентрированный водный раствор силикатов натрия и калия (растворимое, или жидкое, стекло) переменного состава.
Основой большинства синтетических клеев являются полимеры или мономеры и олигомеры, превращающиеся в полимеры в процессе склеивания. Синтетические клеи получают с использованием синтетических каучуков, термореактивных и термопластичных смол. Основой клеев могут быть смеси полимерных смол, смеси смол с каучуками и т. и. Перспективно использование в клее двух полимеров - термопластичного и термореактивного, например, клей-расплав в сочетании с эпоксидной смолой.
В зависимости от характера склеивания и отверждения клеи и клеевые соединения (швы) подразделяются на обратимые и необратимые.
Обратимыми являются клеи на основе термопластичных смол, а необратимыми - на основе термореактивных.
Термопластичными клеями служат растворы или расплавы термопластичных смол. Процесс отверждения их пленки связан или с остыванием клея, или с испарением из него органического растворителя.
При нагревании или действии органических растворителей клеевая пленка размягчается или растворяется. Следовательно, клеевой шов термопластичных клеев обратим и может быть нарушен. Поэтому обратимые клеи применяются в тех случаях, когда клеевой шов не подвергается действию повышенных температур и растворителей.
Термореактивные, или клеи на основе термореактивных смол, относятся к необратимым клеям. Процесс отверждения их клеевой пленки связан с химическими превращениями, которые приводят к неплавкости и нерастворимости клеевого шва, вследствие чего эти клеи применяются для получения особо прочных соединений.
Необратимые клеи отверждаются или при нагревании (клеи на основе резольных смол) или при введении специальных добавок - отвердителей. Некоторые из необратимых клеев не требуют для отверждения обязательного нагревания, поэтому называются клеями холодного отверждения в отличие от клеев горячего отверждения.
В большинстве случаев клеи представляют собой сиропообразные растворы этих смол в органических растворителях, их выпускают одно- и многокомпонентными.
В состав клеев входит основа клея и растворители — вода или органические соединения: ацетон, этиловый спирт, бензин, хлорпроизводные, ароматические соединения; пластификаторы (дибутилфталат, диоктилфталат); наполнители.
Наполнители - важные компоненты клеев, которые обеспечивают необходимую вязкость клея, уменьшают усадку при затвердевании клеевого слоя и повышают его прочность (кварцевый песок, каолин, мел и др.). Некоторые наполнители являются специально введенным балластом, который незначительно ухудшает комплекс свойств, но удешевляет клей. Такие наполнители называют экстендерами.
Отвердители входят в состав клея на основе ненасыщенных (термореактивных) смол. Вместе с ними используют катализаторы (ускорители) процесса отверждения. Они поступают в продажу в отдельной упаковке (двухупаковочные). Пленки термореактивных клеев при нагревании отвердевают необратимо.
Загустители и разбавители используют для регулирования вязкости клеев.
Стабилизаторы добавляют в клеи для повышения стойкости клеевых соединений к внешним воздействиям в процессе эксплуатации.
Клеи-расплавы - это термопластичные безрастворные клеи, они приобретают адгезионные свойства только при нагревании, а после охлаждения клеевое соединение твердеет. Их преимущество - отсутствие органических растворителей. Основным базовым продуктом клеев общего назначения является полиэтилен и сополимеры этилена с винилацетатом (СЭВА) с различным содержанием винилацетатных групп. Используют также полиамиды, полиэфиры, поливинилбутираль, полиизобутилен, полиуретаны.
Классификация клеев проводится по условиям склеивания, водостойкости клеевого соединения, по агрегатному состоянию, по назначению и по природе происхождения основы клея.
По условиям склеиванияклеи делят на контактные, в которых происходит склеивание без приложения давления, и липкие (липкие ленты), требующие приложения давления.
По водостойкости клеевого соединения клеи бывают высоководоупорными (кипящая вода), водоупорными (вода комнатной температуры) и нестойкими к холодной воде (клеи растительного и животного происхождения). Природные клеи казеиновый и декстриновый обладают низкой водостойкостью, однако их достоинство - гигиенические и экологические свойства: они разрешены для использования в материалах, контактирующих с пищевыми продуктами (склеивание пакетов, пачек, коробок).
По агрегатному состоянию клеи бывают твердые (кусочки, прутки, хлопья, например, КМЦ-клей) и жидкие - в виде растворов (силикатный) или дисперсий (ПВА-эмульсия).
По назначению бытовые клеи подразделяются на четыре подгруппы:
- клеи хозяйственного назначения: для ремонта в домашних условиях, склеивания изделий, мелкого ремонта: клей обойный на основе карбоксиметилцеллюлозы или метилцеллюлоэы; клеи ПВА с разной прочностью клеевого соединения (универсальный, сверхсильный и др.), клей стиропор (для наклеивания потолочных плиток из полистирола), клей «Момент», клеи - жидкие гвозди, которые выпускают в ассортименте для склеивания различных поверхностей, и др.;
- клеи специального назначения: клеи столярные («Кедр»), резиновые («Гумми»), клеи для наклеивания паркета, термостойкие клеи; клеи 88-М, 88-СА, 88-НП для склеивания резины с металлами; клей ПФ-14, клеи БФ-2 и др.;
- универсальные: «Универсал», «Уникум», «Феникс», эпоксидных клеи, способные склеивать широкий круг материалов;
- канцелярские: Г1ВА, силикатный, казеиновый.
По природе происхождения основы клея ассортимент клеев делят на следующие группы:
- клеи животного просихождения;
- клеи растительного происхождения;
- минеральные клеи;
- клеи искусственного происхождения;
- синтетические клеи.
К группе клеев животного происхождения относят мездровый, костный и казеиновый клеи.
Мездровый (столярный) клей вырабатывают из обрезков шкур животных и мездры, в состав которых входит белковое вещество - коллаген. Кожевенное сырье очищают, обрабатывают известковым раствором и варят в воде. При варке образуется вязкий раствор, содержащий продукты распада коллагена, который затем фильтруют, разливают в формы, упаривают и охлаждают. Мездровый клей получают в виде пластин или порошка и используют для склеивания деревянных изделий, в переплетном деле.
Костный клей вырабатывают из костей животных, клеящей основой в них служит белок оссеин (разновидность белка коллагена), находящихся в хрящах. Кости обезжиривают бензином для удаления минеральных веществ обрабатывают соляной кислотой, после чего варят в горячей воде до получения вязкого клеевого раствора. Костный клей выпускают в виде плиток, чешуек, гранул, студнеобразной массы и используют в основном для производства клеевых красочных составов. Недостатками мездрового и костного клеев являются: длительное приготовление, низкая водо- и теплостойкость, подверженность микробиологическим воздействиям.
Казеиновый клей («Канцелярский казеиновый», «12 табуреток») вырабатывают на основе кислотного казеина, выделяемого из обезжиренного молока кислотами. Выпускают казеиновый клей в виде зерен, кусков или жидким и применяют для склеивания древесины, бумаги, картона, приготовления красок.
Клеи растительного происхождения получают из крахмала и продуктов его переработки. Крахмальный клей производят из сырого кукурузного или картофельного крахмала, который при нагревании в воде набухает. В результате образуется клейстер, обладающий адгезионной способностью. Применяют крахмальный клей для склеивания бумаги, картона, в обувном и кожгалантерейном производстве. К недостаткам крахмального клея можно отнести низкую влагостойкость и низкую стойкость к воздействию грибков.
Декстриновый клей получают из продуктов гидролиза крахмала. Выпускают его в виде порошка или кусков и применяют для склеивания бумаги, картона, наклеивания этикеток и почтовых марок. Недостатками декстринового клея являются отсутствие водостойкости и стойкости к действию плесени и бактерий.
К минеральным клеям относят силикатный и асфальтобитумный клеи.
Силикатный клей представляет собой водный раствор силикатов натрия или калия (жидкое стекло). Силикатный клей применяют при производстве огнезащитной пропитки для древесины, проклейки бумаги, при производстве огнестойких силикатных красок.
Асфальтобитумный клей — это расплав или густой раствор асфальтов и битумов в бензине, имеющий черный цвет. Применяют этот клей в основном в строительстве, для защиты поверхностей от коррозии. Недостатком асфальтобитумного клея является низкая теплостойкость.
Среди клеев искусственного происхождения наибольшее распространение получили клеи на основе эфиров целлюлозы.
В качестве клеящего вещества в нитроцеллюлозном клее применяют эфир целлюлозы и гликолевой кислоты - карбоксиметил целлюлозу (КМЦ). В состав нитроцеллюлозного клея также могут входить растворители (ацетон, бутилацетат), пластификаторы (касторовое масло) и синтетические смолы (полиэфирные). Нитроцеллюлозный клей быстро высыхает, имеет хорошую влагостойкость, однако характеризуется высокой горючестью. Применяют нитроцеллюлозный клей для склеивания кожи и ткани.
Синтетические клеи получают на основе синтетических термопластичных и термореактивных смол и каучуков. Их классифицируют и называют по природе полимерной основы. Из эфироцеллюлозных клеев для бытовых целей применяют клеи на основе карбоксиметилцеллюлозы (КМЦ), водные растворы которой используют в качестве обойного клея.
Термопластичные клеи применяют в основном для склеивания неметаллических поверхностей и выпускают в виде растворов, эмульсий, пленок и лент. Получают их на основе поливинилацетатной, поливинилхлоридной, полиамидной смол. Водоэмульсионные поливинилацетатные клеи (ПВА) применяют для склеивания бумаги, картона, кожи, стекла, тканей, паркета, ламината, древесины («Монолит», «Момент-столяр», «Кедр», «Акрол столярный»). Клеи на основе поливинилхлорида используют для склеивания бумаги, ткани, кожи, наклеивания линолеума, облицовочных плит, паркета.
Термореактивные клеи представляют собой сиропообразные растворы смол в органических растворителях. Для производства данных клеев преимущественно используют эпоксидные, полиэфирные и мочевиноформальдегидные смолы.
По составу термореактивные клеи могут быть одно- и многокомпонентные, а по условиям склеивания — горячего и холодного отверждения. Эпоксидные клеи характеризуются хорошими адгезионными свойствами, стойки к действию воды, кислот, щелочей и создают прочные соединения. Применяют их для склеивания древесины, пластмасс, металлов, стекла, кожи. Мочевиноформальдегидные клеи применяют в основном для склеивания древесины, фанеры. Фенолоформальдегидные клеи (например, серии БФ) применяют для склеивания металла, фарфора, стекла, пластмасс, кожи и тканей между собой и с металлом.
Однако в последнее время фенолоформальдегидные клеи распространены недостаточно широко вследствие токсичности входящих в его состав компонентов (фенола и формальдегида). Клеи из полиэфирных смол используют для производства замазок и добавляют в нитроцеллюлозные клеи в целях повышения их адгезионной способности.
Резиновые клеи — это растворы синтетических каучуков или сырых резиновых смесей в бензине (или бензоле). Свойства резиновых клеев обусловлены видом применяемого каучука. Латексные каучуковые клеи (например, «Бустилат») применяют для наклеивания линолеума, плиток, обоев. На основе каучуков изготавливают также липкие ленты на бумажной, тканевой или полимерной основе. Клей на основе дивинилнитрильного каучука (СКН) дает клеевой шов, который стоек не только к действию воды, но и к действию нефтепродуктов. Наиритовый клей (раствор полихлоропренового каучука - ПХП) хорошо склеивает резину и кожу при изготовлении обуви, а также текстильные ткани и другие материалы. Растворы сырых резиновых смесей используются для ремонта автопокрышек с последующей горячей вулканизацией.
Все резиновые клеи дают эластичное влагостойкое клеевое соединение.
Эпоксидные клеиприобретают все большее значение. Они имеют широкий спектр продуктов для их получения - эпоксидных смол с различным содержанием эпокси-групп. Клеи отличаются исключительно высокой адгезионной способностью ко многим материалам, химической инертностью, создают прочные клеевые соединения, а шов обладает низкой усадкой. Клеи являются универсальными, применяются как в быту, так и в промышленности.
Постоянно-липкие материалы. Многие виды термопластичных смол (сополимеры этилена-винилацетата, бутадиен-стирола, изопрен-стирола, акрилонитрил-бутадиен-стирола) используют для изготовления пленок с остаточной липкостью - липких лент, липких наклеек. Их называют адгезивами, чувствительными к давлению. Нанесенный на них клеевой состав имеет длительную жизнеспособность, со временем не затвердевает и не высыхает и проявляет свои адгезионные свойства при приложении небольшого давления.
Липкие ленты (скотчи) выпускают в рулонах шириной 10-40 мм на бумажной, тканевой или полимерной основе (прозрачной - на целлофане, полиэтилене; непрозрачной - на лавсане и др.).
Их используют для ремонта книг, отделочных, электротехнических работ, для скрепления потребительской и транспортной тары (картонных ящиков).
При нанесении на пластик (рейки, уголки) они могут использоваться для заделки стыков в ванной комнате, на кухне.
Антиклей (антиадгезионное средство) - современные препараты для обработки поверхностей с целью снижения адгезии на основе кремнийорганических соединений. После обработки антиклеем на поверхность невозможно наклеить, например, несанкционированные объявления и т.д.
Герметики - пастообразные клеевые составы для герметизации и уплотнения швов в различных конструкциях. Собственно герметики выполняют функцию заполнения швов, уплотнения, герметизации, гидроизоляции. К таким герметикам не предъявляют требований высокой прочности, поскольку они работают чаще всего в статических условиях.
Герметики используют в строительстве и в быту. Они представляют собой липкие, пластичные массы, состоящие из связующего вещества и наполнителей. Клеящей и связующей основой герметиков являются синтетические смолы и каучуки (кремнийорганические смолы и силиконовые каучуки; полиизобутилен, бутилкаучук, нитрильные каучуки). В вулканизующиеся герметики перед употреблением вводят вулканизующие вещества.
Герметики кровельные предназначены для защиты и ремонта кровли и чердачных помещений; гидроизоляционные герметики (по влажной поверхности) предназначены для защиты подвальных помещений, сантехнического и канализационного оборудования. Выпускают гидроизоляционные герметики высыхающего типа, предназначенные для антикоррозионной защиты металлических и полимерных емкостей для хранения и транспортирования питьевой воды.
Акриловые и силиконовые герметики выпускают в тубах или баллонах под строительный «пистолет», что дает удобство использования при заделке швов в плинтусах, деревянных конструкциях, аквариумах, бассейнах и пр. Отверждение происходит на воздухе. В герметики, работающие во влажных средах, специально добавляют противогрибковые препараты. Силиконовые герметики масло- и бензостойки, способны работать в диапазоне температур от минус 50 до плюс 250 °С.
Широко распространены так называемые монтажные пены, которые служат для заделки стыков или швов шириной более 3 см. Они заполняют пространство между конструкционными элементами, но не пригодны для сопротивления нагрузкам и выполняют только роль инертного заполнителя. Наиболее распространены полиуретановые пены, которые выпускают в аэрозольных баллонах вместимостью 0,3; 0,5; 0,75 дм3 (марки «Пинофлекс», «Макрофлекс», «Квадро» и др.)
Наряду с традиционными клеями большое распространение получают клеи-герметики, служащие для уплотнения и защиты различных бытовых изделий и предметов от воздействия воды, воздуха, агрессивных сред и тепла.
Клеи-герметики выполняют двойную функцию - герметизации и склеивания для получения прочного и герметичного соединения. В отличие от герметиков, клеи-герметики должны обладать свойством текучести.
Разновидностью клеев-герметиков, содержащих минеральные наполнители, можно считать мастики и затирки, которые применяют для наклеивания керамической плитки и заделки швов между ними. Мастики и затирки поступают в продажу в сухом виде и затворяются водой. После высыхания они дают водостойкий шов.
При определении качества клеящих материалов проводят испытание как самого клея, так и клеевого соединения Клей должен быть однородным по составу, без посторонних примесей, плесени и гнилостного запаха. У жидкого клея проверяют вязкость, содержание сухого остатка и другие показатели, а также неизменяемость их в процессе хранения.
Клеевые соединения (швы) испытывают главным образом на прочность при растяжении, сдвиге, расслаивании, ударе и других воздействиях.
При хранении клеящих материалов животного и растительного происхождения должны быть приняты меры к предотвращению их загнивания и поражения грибками.
Эти виды клеев необходимо хранить в сухом, прохладном помещении с вытяжной вентиляцией.
Горючие клеи и клеи с ядовитыми и токсичными выделениями (фенол и др.) должны быть в герметичной упаковке. Хранят их в специально отведенных помещениях.
Методы испытания, упаковка, транспортирование, а также условия хранения клеящих материалов указаны в соответствующих стандартах и технических условиях.
Маркировка клеев должна производиться в соответствии с Законом РФ «О защите прав потребителей». На потребительскую тару (полиэтиленовый пакет, коробку, пачку) и транспортную тару (мешок, ящик) с клеем наносят типографским способом маркировку или наклеивают этикетку с указанием:
- наименования предприятия-изготовителя и (или) товарного знака;
- наименования продукции и ее назначения;
- марки клея;
- номера партии для транспортной тары;
- массы нетто, а для транспортной тары массы нетто и брутто;
- количества единиц потребительской упаковки (пакетов, коробок, пачек) в мешке или ящике;
- даты выработки, срока и условий хранения;
- способа применения;
- обозначения нормативного документа (стандарт, технические условия, технический регламент), по которому изготовлен и может быть идентифицирован клей.
Клеи хранят в проветриваемых помещениях при температуре не ниже минус 200 С (для некоторых видов, например, клея «Момент») и не выше 300 С, вдали от источников тепла. Гарантийный срок хранения в зависимости от вида клея от 12 до 18 месяцев.