Получение эпихлоргидрина отделением хлористого аллила
Технологический процесс получения эпихлоргидрина состоит из следующих узлов:
отделение хлористого аллила:
-приём и распределение испаренного и абгазного хлора;
-хлорирование пропилена;
-абсорбция хлористого водорода;
-компремирование, конденсация и осушка пропилена;
-ректификация хлористого аллила;
-сжигание пропиленовых сдувок на факеле поз.W-788;
-нейтрализация хлорсодержащих сдувок, сточных вод и распределение
абгазной соляной кислоты;
отделение эпихлоргидрина:
-гипохлорирование хлористого аллила;
-экстракция;
-дегидрохлорирование дихлоргидринов глицерина;
-ректификация эпихлоргидрина.
Газофазное заместительное хлорирование пропилена при давлении (0,15-0,18) МПа (1,5-1,8) кгс/см² и температуре (490-525)°С, молярном соотношении пропилена и хлора от 3:1 до 5:1 идет с преимущественным образованием хлористого аллила. Большой избыток пропилена обеспечивает полное вхождение в реакцию хлора и подержание температуры реакции в требуемых пределах.
Основная реакция хлорирования пропилена:
СН2 = СН – СН3 + Сl2 ® СН2 = СН – СН2Cl + НСl + 112,21 кДж
Одновременно происходят побочные реакции:
СIНС = СН – СН3 (1-хлорпропен) + НСI
СН2 = СН – СН3 + Сl2
Н2С = ССl – СН3 (2-хлорпропен) + НСI
СIСН2 – СН2 – СН3 (1-хлорпропан)
СН2 = СН – СН3 + НСl
СН3 – СНСl – СН3 (2-хлорпропан)
СН2 = СН – СН3 + Сl2 СlН2С – СНСl – СН3 (1,2-дихлорпропан)
СlНС = ССl – СН3 (1,2-дихлорпропен) + 2НСI
СН2 = СН – СН3 + 2Сl2
СlНС = СН – СН2СI (1,3-дихлорпропен) + 2НСI
Также происходят реакции заместительного хлорирования уже образовавшихся продуктов и примесей пропилена, термического дегидрохлорирования, пиролиза и конденсации.
Для снижения протекания побочных и вторичных реакций продукты хлорирования подвергаются закалке дихлорпропаном с доведением температуры до (90-110)°С.
Образовавшийся в ходе реакции хлористый водород улавливается из циркулирующего избыточного пропилена умягченной водой.
Хлористый аллил-сырец с массовой долей основного вещества (50-80)% путем ректификации доводится до хлористого аллила-ректификата с массовой долей не менее 97,2%.
Хлористый аллил подвергается гипохлорированию хлорноватистой кислотой с получением раствора дихлоргидринов глицерина.
Дегидрохлорированием водного раствора дихлоргидринов глицерина электрощелоками или раствором едкого натра получают эпихлоргидрин-сырец, который путем ректификации доводится до товарного эпихлоргидрина с массовой долей основного вещества не менее 99,0%.
Эпихлоргидрин направляется на производство синтетического глицерина, выводится в цех № 40.
Отходы производства хлористого аллила и эпихлоргидрина:
-дихлорпропановая фракция, монохлорпропеновая фракция используются в производстве перхлоруглеродов в качестве сырья;
-избыток дихлорпропановой фракции и монохлорпропеновой фракции подвергаются термическому обезвреживанию;
-кислота соляная абгазная реализуется в качестве товарной продукции, используется в производстве хлористого кальция, в получении кислоты соляной ингибированной, производстве хлорвинила;
-легкая фракция ректификации эпихлоргидрина подвергается термическому обезвреживанию;
-трихлорпропановая фракция реализуется в качестве сырья в производстве перхлоруглеродов или подвергается термическому обезвреживанию.