Сырьевые источники природного органического сырья для химической и топливной промышленности
КУРС ЛЕКЦИЙ
по дисциплине
«ПРИРОДНЫЕ ИСТОЧНИКИ ОРГАНИЧЕСКОГО СЫРЬЯ В ХИМИЧЕСКОЙ ТЕХНОЛОГИИ»
Я часть
Курс лекций по дисциплине
АННОТАЦИЯ
«Природные источники органического сырья в химической технологии»
На фоне использования основных видов органического сырья для химической промышленности — нефти, газа, угля, в курсе лекций подробно рассматриваются перспективы применения альтернативных источников углеводородов и энергии — биоэнергии, нетрадиционных источников нефти, газа, горючих сланцев и др. Дана сравнительная экономическая оценка использования различных источников углеводородного сырья и энергии на их основе. Обоснована необходимость значительного увеличения объемов научно-исследовательских и конструкторских работ по совершенствованию технологии и снижению себестоимости производства и использования альтернативных источников энергии.
Для широкого круга слушателей — школьников, студентов ВУЗов, бакалавров , магистров, научных работников, интересующихся перспективами развития российской и мировой энергетики и сырьевых источников альтернативных углеводородов.
ВВЕДЕНИЕ
Топливно-энергетический и добывающий комплекс (ТЭК), химическая промышленность и иные промышленные предприятия, потребляющие природные источники углеводородного органического сырья сегодня являются основными составляющими экономики России. Большое количество специалистов и выпускников ВУЗов (таких как ЯГТУ) трудятся во всех уголках нашей Родины, обеспечивая её нефтью, газом и иными углеводородами, а также работают на предприятиях или в организациях их перерабатывающих и распределяющих. Кроме того, будущие молодые специалисты, закончив ВУЗы, по новым специальностям (дать кратко информацию о новых направлениях подготовки в нашем ВУЗе) ежегодно вливаются в нефтегазовые компании по добыче, первичной переработке нефти и газа на промыслах, их транспортировке, переработке на НПЗ или ГПЗ. В последнее время за рубежом и в нашей стране большое внимание уделяется вопросам добычи и переработки иных природных источников органического сырья для химической и топливной индустрии. Методам добычи и переработки всех этих углеводородов и посвящен данный курс лекций.
Общая характеристика нафтидов
Нафтиды - это смесь углеводородов различного агрегатного состояния, образовавшихся из рассеянного органического вещества. Нефть и газ образовались, главным образом, из сапропелевого материала, часть газа — из гумусового. Как правило, из гумусовых углей нефть не образуется. Если же встречается нефть, выходящая из пластов гумусовых углей, то она произошла из липтиновых фрагментов угольных скоплений, т.е. из восков и смол.
Нефть — это сложная смесь природных жидких органических веществ, относящихся к углеводородам, сернистым, кислородным и азотистым соединениям, в которых растворены твердые углеводороды и смолы. По внешнему виду нефть — маслянистая, чаще всего темная жидкость, флуоресцирующая на свету (свое название нефть получила от мидийского слова нафата — просачивающаяся, вытекающая в XVI в.).
Природный газ — нафтид, представляющий собой смесь газовых углеводородов (метана, этана, пропана, изобутана) в различных количественных соотношениях. Он может содержать такие жидкие углеводороды, как пентаны и гексаны. В его состав входят неуглеводородные газы: углекислый, сероводород, азот, водород и гелий.
Мировые запасы нефти и газа
Сведения о доказанных запасах нефти,а также их объемах приведены в табл. 3.1.
Таблица 3,1 Доказанные запасы нефти в мире на 1 января 2000 г.
Регион, страна | Доказанные запасы | Добыча нефти в 2000г. | Кратность запасов, лет | |||
млрд. т | % от мировых | млн. т | % от мировых | |||
Азия и Океания, всего в том числе: | 5,79 | 4,2 | 354,0 | 11,2 | 16,4 | |
Китай | 3,29 | 2,4 | 156,4 | 4,9 | 21,0 | |
Индонезия | 0,68 | 0,5 | 75,8 | 2,4 | 9,0 | |
Индия | 0,59 | 0,4 | 32,1 | 1,0 | 18,4 | |
Северная и Латинская Америка, всего в том числе: | 21,26 | 15,2 | 849,2 | 26,8 | 25,0 | |
Венесуэла | 8,88 | 6,4 | 147,8 | 4,7 | 60,1 | |
Мексика | 6,68 | 4,8 | 142,7 | 4,5 | 46,8 | |
США | 3,06 | 2,2 | 323,8 | 10,2 | 9,5 | |
Африка, всего в том числе: | 9,25 | 6,6 | 334,4 | 10,6 | 27,7 | |
Ливия | 4,04 | 2,9 | 70,1 | 2,2 | 58,0 | |
Нигерия | 2,13 | 1,5 | 100,7 | 3,2 | 21,2 | |
Алжир | 1,26 | 0,9 | 40,8 | 1,3 | 30,9 | |
Ближний и Средний Восток всего в том числе: | 92,65 | 66,4 | 952,0 | 30,0 | 97,3 | |
Саудовская Аравия | 35,48 | 25,4 | 392,0 | 12,4 | 90,5 | |
Ирак | 15,34 | 11,0 | 30,0 | 0,9 | 511,3 | |
Кувейт | 12,88 | 9,2 | 90,9 | 2,9 | 141,7 | |
Иран | 12,74 | 9,1 | 183,8 | 5,8 | 69,3 | |
Абу-Даби | 12,63 | 9,0 | 92,3 | 2,9 | 136,8 | |
Восточная Европа, всего в том числе | 8,10 | 5,8 | 364,1 | 11,5 | 22,3 | |
СНГ | 7,81 | 5,6 | 352,2 | 11,1 | 22,2 | |
Румыния | 0,22 | 0,2 | 6,8 | 0,2 | 32,4 | |
Албания | 0,02 | менее 0,02 | 0,5 | менее 0,1 | 40,0 | |
Западная Европа, всего в том числе: | 2,52 | 1,8 | 315,0 | 9,9 | 8,0 | |
Норвегия | 1,54 | 1,1 | 154,3 | 4,9 | 10,0 | |
Великобритания | 0,62 | 0,4 | 131,6 | 4,2 | 4,7 | |
Дания | 0,13 | од | 10,3 | 0,3 | 12,6 | |
Всего в мире | 139,57 | 100,0 | 3168,8 | 100,0 | 44,1 | |
Примечание. Несовпадение итогов - в результате округления.
Из табл. видно, что наиболее богаты нефтью страны Ближнего и Среднего Востока- здесь сосредоточено 66,4 % ее мировых запасов. При сохранении нынешних темпов добычи этих запасов хватит в среднем на 97,3 года. Больше всего нефти в Саудовской Аравии (35,48 млрд. т). Далее в порядке убывания следуют Ирак (15,34 млрд. т), Кувейт (12,88), Иран (12,74), Абу-Даби (12,63). Суммарные запасы нефти перечисленных стран составляют свыше 96 % запасов региона в целом.
Второй по запасам нефти регион - Северная и Латинская Америка.Здесь сосредоточено 15,2 % мировых запасов «черного золота». Его хватит в среднем на 25 лет. Наибольшими запасами нефти здесь обладает Венесуэла (8,88 млрд. т), относительно богаты недра Мексики (6,68) и США (3,06).
В недрах Африкисосредоточено 9,25 млрд. т нефти (6,6 % от мировых запасов). При нынешнем уровне добычи этих запасов хватит в среднем на 27,7 года. Больше всего нефти в данном регионе у Ливии (4,04 млрд. т), Нигерии (2,13) и Алжира (1,26).
Восточная Европазанимает 4-е место в мире по запасам нефти (5,8 % мировых). Здесь вне конкуренции страны СНГ (7,81 млрд. т). У Румынии запасы значительно меньше - около 220 млн. т. Третья по запасам страна Восточной Европы - Албания - располагает всего 20 млн. т нефти.
В недрах Азии и Океаниинаходится около 4,2 % мировых запасов нефти, из которых около 57 % приходится на долю Китая.
Наименьшими запасами нефти в мире располагает Западная Европа - менее 2 % мировых. Свыше половины из них – собственность Норвегии (1,54 млрд. т), примерно четвертая часть - Великобритании (0,62).
В целом доказанные запасы нефти в мире в составляют примерно 120-140 млрд. т, которых при нынешнем уровне добычи хватит в среднем на 35-45 лет.
А дальше? Неужели нефти больше не будет? Мрачные прогнозы о том, что «нефть кончается» звучат уже давно. В 1935 г. ученые предрекали, что через 15...20 лет все известные месторождения нефти будут выработаны. Предсказание не сбылось. В 1955 г. мировая добыча нефти составила свыше 700 млн. т. В 1951 г. ожидали, что «нефть исчезнет через 25 лет». Но в 1976 г. люди умудрились выкачать из недр около 3 млрд. т нефти. Одновременно сроки исчерпания нефтяных кладовых планеты перенесли на XXI в. Сбудется ли этот прогноз? Скорее всего нет.
Доказанные запасы нефти в странах мира постоянно уточняются. В табл. 3.2 приведена динамика изменения доказанных запасов в ряде ведущих нефтедобывающих стран мира.
Таблица 3.2
Месторождения-гиганты
По рекомендации А.Л. Бакирова (1972 г.) в зависимости от запасов различают месторождения следующих размеров (нефть - в млн.т, газ - в млрд. м:)):
Мелкие до 10
Средние 10...30
Крупные 30...300
Гиганты 300... 1000
Уникальные свыше 1000
(Не давать , просто рассказать) К началу 2000 г. за рубежом из 25 тыс. нефтяных месторождений на долю гигантов приходилось всего 45, в которых тем не менее сосредоточено 65,3 млрд. т нефти. Сведения о крупнейших нефтяных месторождениях мира приведены в табл. 3.4.
Таблица 3.4 Уникальные нефтяные месторождения за рубежом
Регион | Страна | Месторождение, год открытия | Начальные доказанные запасы, млрд. т |
Ближний и Средний Восток | Ирак | Киркук(1957) Румейла(1953) | 2,2 1,85 |
Иран | Гечсаран (1928) Марун(1964) | 1,56 1,47 | |
Кувейт | Большой Бурган (1978) Бурган (1938) | 9,13 2,24 | |
Саудовская Аравия | Гавар (1948) Сафания(1951) | 10,14 2,91 | |
Северная и Южная Америка | США | Прадхо-Бей(1968) | 1,40 |
Венесуэла | Лагунильяс (1926) Боливар (1917) | 1,50 4,30 | |
Африка | Алжир | Хасси-Месауд (1956) | 1,42 |
Ливия | Серир(1961) | 1,10 |
Как видно из табл. 3.4, крупнейшим нефтяным месторождением мира является Гавар в Саудовской Аравии. Несколько уступает ему по запасам Большой Бурган в Кувейте. На 3-ем месте месторождение Боливар в Венесуэле.
Большинство зарубежных нефтяных гигантов (29 из 44) находится в странах Ближнего и Среднего Востока. В них сосредоточено около 50 млрд. т доказанных запасов нефти. По остальным регионам распределение нефтяных «монстров» следующее: Америка - 7 (9,2 млрд. т), Африка - 6 (4,6 млрд. т), Азия и Океания -1 (0,5 млрд. т), Западная Европа -1(1 млрд. т).
Сведения о крупнейших газовых месторождениях в странах мира приведены в табл. 3.5.
Таблица 3.5
Газ как моторное топливо
Резкий рост числа автомобилей в современном мире потребовал значительного увеличения объемов выработки бензина. Это подтолкнуло ученых и инженеров во всем мире к активному поиску его замены.
В этом поиске специалисты разных стран обращают свое внимание прежде всего на то, чего на их родине имеется с избытком. Так, в Бразилии каждый пятый автомобиль ездит на чистом спирте, вырабатываемом из сахарного тростника. На Филиппинах в качестве заменителя бензина опробован кокозин, получаемый из мякоти кокосовых орехов. Во Вьетнаме горючее научились делать из скорлупы кокосовых орехов. В ФРГ убеждены, что наилучшей заменой бензину является метанол (метиловый спирт) и прогнозируют, что с 2030 г. каждый четвертый автомобиль в мире будет работать на нем.
В результате поиска альтернативы бензину отечественные специалисты остановили свой выбор на газе. Свою точку зрения они объясняют следующим:
1) ресурсы газа значительно превосходят ресурсы нефти и поэтому можно будет спокойно разрабатывать другие топлива для двигателей внутреннего сгорания или даже новые типы двигателей на неуглеводородном топливе;
2) в выхлопах газового двигателя нет сернистого газа (т.к. в природном газе серы, как правило, нет), а концентрация окиси углерода в несколько раз меньше (благодаря большей полноте сгорания газа);
3) среднее октановое число природного газа равно 105, что выше, чем у лучших марок бензина;
4) двигатели на газовом топливе работают в 1,5..,2 раза дольше, чем на бензине, т.к. при сгорании газа образуется меньше твердых частиц и золы, вызывающих абразивный износ цилиндров и поршней; кроме того, газ не смывает масляную пленку с поверхности цилиндров, как бензин, и не вызывает коррозию металла.
Для заправки автомобилей газ может применяться в двух видах: газообразном и жидком. В первом случае используется природный газ, который сжимают до 20...25 МПа, а во втором пропан-бутановая смесь, которую сжимают до 1 МПа и охлаждают до минус 10 оС или, что более предпочтительно сжиженный природный газ(СПГ) - метан охлаждают до минус 162 оС и хранят под давлением 1,6 МПа в жидком состоянии. При этом объем жидного метана уменьшается примерно в 600 раз по ставнению с исходным газом. По этой причине сжиженный метан легче транспортировать и переркачивать, чем традиционный газообразный природный газ. Правда затраты на сжижение газа в 2-3 раза больше, чем на сжатие, но сжиженный (жидкий) природнвый метан приктически не горит (пожаробезопасен), легко перевозится и может заправляеться в автомобили практически на заправках аналогичных бензиновым. Единственноное требование – наличие криогенного бака в автомобиле (на подобие термоса) и оборудования перервода жидкого метана обратно в газообразное состояние. Поэтому экономически более целесообразно использование сжиженного газа.
Во всем мире многие автомобильные заводы уже давно выпускает автомобили, работающие на сжиженном природном газе. В перспективе предполагается перевести на газ весь грузовой и муниципальный транспорт и в Российской Федерации.
Природный газ является перспективным топливом и для авиации. Во всех промышленно развитых государствах она является одним из крупнейших потребителей нефтепродуктов. В 2010 г. совокупное потребление авиационного топлива всеми авиакомпаниями мира составило около 193 млн. т, в том числе странами СНГ - 10 млн. т. В настоящее время практически единственным топливом для воздушного транспорта является авиационный керосин. Однако уже достаточно давно ведутся работы по подбору альтернативных топлив.
В нашей стране в районах нефтедобычи вертолеты завода им. М.Л. Миля летают на так называемом авиационном сконденсированном топливе (АСКТ), получаемом па основе пропан-бутановых фракций, извлекаемых из попутного нефтяного газа.
Одним из альтернативных топлив для авиации является сжиженный природный газ (СПГ). Его применение в качестве авиатоплива имеет ряд достоинств:
1) выбросы вредных веществ при сжигании СПГ значительно ниже, чем при использовании авиакеросина: окислов азота образуется в 1,5...2 раза меньше, сажи - в 5 раз;
2) при одинаковой полезной нагрузке уменьшаются расход и масса топлива; так установка па самолетах ИЛ-86 двигателей, работающих па СПГ, позволит при той же дальности полета снизить взлетную массу самолета на 25,4 т, а расход топлива на 18,6 т.
Перспективность использования СПГ в качестве авиатоплива подтверждается также тем, что его производство ныне превратилось в развитую отрасль мировой экономики: в 2010 г. в мире было произведено около 220 млрд. м3 СПГ, а ежегодный прирост торговли им составляет 7-8 %.
Подводя итог всему вышесказанному, можно сделать вывод, что нефть и газ играют, и будут играть важную роль в жизни человека. Несмотря на расширение применения нетрадиционных возобновляемых источников энергии, в обозримой перспективе нефть и газ останутся основными энергоносителями во всех странах мира. Другое дело, что будет происходить некоторое перераспределение ролей между ними: моторные топлива, получаемые из нефти, будут постепенно заменяться сжиженным газами.
Невозможно представить себе современную цивилизацию без продуктов переработки нефти и газа. Это направление их использования со временем также будет все более и более развиваться.
Нефть и газ
Преимущества нефти и газа перед другими источниками энергии заключаются в относительно высокой теплоте сгорания и в простоте использования с технологической точки зрения.
Так, при полном сгорании 1 кг нефти выделяется 46 МДж тепла, 1 м3 природного газа 36 МДж, 1 кг антрацита 34 МДж, 1 кг бурого угля - 9,3 МДж, 1 кг дров - 10,5 МДж. Если массу нефти принять за единицу, то для получения эквивалентного количества тепла масса антрацита должна составить 1,4; бурого угля - 5,0; дров - 4,4. Аналогичным достоинством обладает газ. Это дает огромные преимущества при транспортировке.
Теперь сравним различные энергоносители с точки зрения технологичности. Нефть и газ транспортируются, в основном, по трубопроводам, работающим в любое время года и суток. Чтобы перекачать нефть (газ), а затем подать ее (его) в топку, достаточно включить насос (компрессор), а порой просто открыть задвижку (край). Транспортировка же твердого топлива требует обязательного проведения погрузочно-разгрузочных работ. Движение транспортных средств с углем, как правило, связано с простоями (при погрузке-разгрузке, заносах и т.д.). Загрузка твердых топлив в топку очень часто связана с большими затратами ручного труда.
Применение газа вместо угля дает большую экономию времени и средств, улучшает условия труда, а также санитарное состояние городов, жилых домов и предприятий. Поэтому в настоящее время почти все тепловые станции Урала и Европейской части России переведены на газ. Проводится большая работа по газификации малых городов и сел.
Пик добычи нефти (4,06 млрд. т/год) ожидается в 2020 г., после чего ожидается период ее стабилизации. Ресурсы газа значительно более велики. Их хватит на несколько сот лет.
Таким образом, нефть и газ в ближайшей перспективе останутся основными источниками энергии для человечества.
Уголь
Большая часть всех ресурсов угля на Земле сосредоточена севернее 30 градусов северной широты, причем 75 % мировых ресурсов находятся в недрах трех государств - России, США и Китая.
Уголь широко применялся в энергетике вплоть до второй половины XX века. О динамике роста его потребления говорят следующие цифры. В XIX столетии в мире было добыто 17,8 млрд. т угля, а за последующие 70 лет - 103,5 млрд. т. Существенно расширилась и география добычи этого энергоносителя. Если в период с 1801 по 1810 гг. уголь добывали лишь в пяти странах мира, а с 1841 по 1951 гг. - в восьми, то с 1961 по 1970 гг. - в 54-х. Только с 50-х годов XX в. в энергетическом балансе почти всех стран мира началось сокращение доли угля. Освобождающуюся нишу заняли нефть и газ - более дешевые и эффективные энергоносители.
Вместе с тем, по данным Американской Национальной Ассоциации по углю при сохранении нынешних темпов потребления к 2000 г. будет израсходовано лишь 2 % мировых ресурсов угля. Таким образом, уголь можно назвать топливом XXI века.
Перспективы использования угля связаны с его открытой (бесшахтной) добычей, применением газификации углей, получением из угля жидких синтетических топлив. Однако пока энергия угля обходится дороже, чем энергия нефти и газа.
Выводы
1. В XXI веке основными природными источниками органического сырья для топливной и химической промышленности останутся нефть, газ и уголь. В топливной индустрии, будет наблюдаться рост роли угля при снижении доли нефти, а также должна наблюдаться стабилизация роли газа. Это связано с тем, что ресурсы угля на порядок превышают ресурсы нефти и природного газа, а цена угля (в условном топливе) в мире в два раза ниже, чем природного газа.
2. Из альтернативных природных источников органического сырья для топливной и химической промышленности в перспективе возрастет добыча и использование торфа, высоковязких нефтей, битумов, водо-растворенных и угольных газов, а также переработка и использование биомассы и вторичных энергоресурсов. Стоимость получения химических продуктов и энергии за счет альтернативных углеводородов пока выше, чем за счет традиционного сырья, но разница будет постепенно сокращаться. В некоторых странах в районах, удаленных от баз основных источников нефти и газа, использование альтернативных источников оправдано уже сегодня.
Торф
Основные месторождения торфа находятся в Северном полушарии — на севере Европы, Западной Сибири и северо-востоке Северной Америки, в Южном полушарии — на юго-востоке Азии.
Мировые ресурсы торфа в 33 странах оцениваются в 500 млрд т, из них 82% в 13 странах (табл. 16).
Таблица 16
Горючие сланцы
Это горные породы (карбонатные, кремнистые и глинистые) с содержанием органического вещества — керогена — 15 — 40%. При его содержании 5—15% — керогенсодержащая порода, более 40% — сапропелевый уголь. Происхождение — морское и озерное. Мировые ресурсы сланцев 650 млрд т, в основном, в США, Бразилии, Канаде, Австралии, России и др.
Основные показатели качества (табл. 18):
(Qsd) - высшая теплота сгорания сухого топлива, (Wtr) - влажность, (Ad) - зольность, (Тskd) - выход смолы полукоксования, (Gsd) выход газа, (SKd) - выход полукокса, (СО2) - содержание минеральной углекислоты.
Мощность пластов горючих сланцев колеблется в широких пределах от десятков сантиметров до сотен метров (Прибалтийский бассейн 2 —4 м, Грин-Ривер в США — до 600 м).
В настоящее время имеется три основных направления использования сланцев:
энергетическое — сжигание на ТЭЦ и в котельных;
технологическое — полукоксование для получения жидкого топлива и химического сырья, газификация для получения газа и синтез газа;
энерготехнологическое — получение сланцевой смолы и сжигание ее на ТЭС.
Из сланцев получают более 60 химических продуктов, часть которых (например, производные фенола) не могут быть получены из угля, нефти и газа, "нерозин" — стимулятор роста растений, дубители, масло для пропитки шпал, клеи, моющие средства, красители, электродный кокс, ихтиол и другие медицинские препараты.
Из керогена производят пластмассы, резинотехнические изделия. Сланцы содержат редкие элементы Be, U, Ge, Mo, V, R, часто в промышленных масштабах.
Зола сланцев широко применяется при производстве цемента и кирпича. Добыча сланцев ведется только в России, Эстонии и Китае (табл. 19). Проектируется добыча сланцев в США, Бразилии, Австралии, Марокко, Израиле, Румынии и других странах.
Таблица 19
Ресурсы горючих сланцев и сланцевой смолы в России, млн т [12]
Бассейн | Ресурсы сланцев | Ресурсы сланцевой смолы |
Прибалтийский | ||
(Российская часть) | ||
Тимано-Печорский | ||
Вычегодский | ||
Центральный | ||
Волжский | ||
Южно-Уральский | ||
Оленекский | ||
Синско-Ботомский | ||
Иркутская обл. и Забайкалье | ||
Всего |
Таблица 19а
Природные битумы
К нетрадиционным природным битумам относятся производные природной нефти - тяжелая нефть, мальты, асфальтиты, кериты, озокериты, антраксолиты и др. Они состоят из высокомолекулярных углеводородов и кислородных, азотистых, сернистых и металлсодержащих соединений. Плотность их меняется от 840 до 2000 кг/м3. Мальты и асфальтиты растворимы в органических растворителях, кериты - почти не растворимы. Мальты содержат 65 - 40% масел, асфальты 40 - 25%, а асфальтиты 25-5% (табл.20)
Таблица 20
Характеристика природных битумов [13]
Битум | С, % | Н, % | О + N + S, % | Плотность, кг/м3 | Масла, % | Коксовое число |
Нефть | 84-86 | 12-14 | 0,5-4 | 750-960 | более 65 | 0-5 |
Мальты | 80-87 | 6-13 | 3-7 | 950-1050 | 40-65 | 5-15 |
Асфальты | 76-86 | 7-12 | 5-10 | 1000-1120 | 25-40 | 10-20 |
Асфальтиты | 75-86 | 6-11 | 5-10 | 1050-1120 | 5-25 | 10-55 |
Кериты | 75-91 | 5-9 | 5-10 | 1050-1300 | 1-15 | 25-85 |
Антраксолиты | 73-99 | 1-5 | 0,5-5 | 1000-1300 | - | 80-100 |
Озокериты | 83-86 | 11-15 | 0,1-5 | 840-970 | - | - |
Некоторые битумы содержат ванадий, никель, уран, кобальт, молибден, рубидий, германий и др. Битумы образуются в результате: окисления природной нефти с образованием ряда асфальтовых битумов (мальта - асфальт - асфальтит - оксикерит - гуминокерит); природной деасфальтизации нефтей с образованием асфальтенитов от асфальта до керита; контактового и гидротермального метаморфизма смолистых нефтей с образованием антраксолитов, керитов, нефтяного кокса.
Месторождения могут быть пластовые, жильные, штокверковые.
Пластовые месторождения (до 60 м) охватывают, нередко, многие тысячи квадратных километров (Атабаска, Канада).
Жильные и штокверковые месторождения формируются на путях вертикальной миграции углеводородов по тектоническим трещинам, зонам региональных разрывов. Крупнейшие жильные тела в Турции (Харбол, Авгамасья) достигают длины 3,5 км при мощности 20 — 80 м и прослеживаются до глубины 500 м. Покровные залежи образуются за счет излившихся нефтей. Известны так называемые асфальтовые озера (Охинское на Сахалине, Пич-Лейк на о. Тринидад, Гуаноко в Венесуэле).
Ресурсы битумов оцениваются в 580 млрд м3, из них в Канаде — 71% и Венесуэле - 25% (табл. 21).
Таблица 21
Ресурсы природных битумов [13]
Страна | Ресурсы биту-мов, млрд м3 | Основные месторождения |
Мир | ||
Канада | Атабаска, Колд-Лейк, Пис-Ривер, Трайэнги, Уобаска | |
Венесуэла | Пояс Ориноко (Суата-Моричаль, Хобо, Терро-Негро, Хамака, Мелонес | |
Россия | Урало-Поволжье (Ашальчинское, Аканское, Аксубаевское, Сугушлинчское, Подляское, Карасинское и др.) Тимано-Печорская провинция (Мадейюское, Хоседаюское, Серембойское, Ярегское), Оленекское | |
США | Пэор-Спринг, Саннисанд, Тар-Санд-Трайэнгл | |
Мадагаскар | Марафенубе, Бемуланга | |
Ирак | Нет даннывх | Кухе-Мунд |
Нигерия | 0,84 | |
Турция | 0,33 |
Добыча битумов может осуществляться шахтным, карьерным и скважинным методами (табл. 22).
Таблица 22
Методы добычи битумов [13]
Метод добычи | Минимальная мощность пласта, м | Максимальная глубина залегания, м | Минимальное содержание битума, % | Минимальные запасы биту-мов, млн т |
Шахтный | 10-20 | |||
Карьерный | 10-20 | |||
Скважинный | Тысячи | 10-20 |
Скважинные методы разработки битумных месторождений предусматривают применение различных способов воздействия на продуктивный пласт: паротепловое воздействие, внутрипластовое горение, совместная закачка пара и растворителя. Шахтно-скважинным, уклонно-шахтным и термошахтным методами разрабатывается Ярегское месторождение высоковязкой нефти в республике Коми. На Сугушлинском месторождении (Урало-Поволжье) испытаны методы добычи битумов и высоковязких нефтей с применением закачки пара, внутрипластового горения, разогрева пласта токами высокой частоты, закачки серной кислоты и гидродобычи. Было пробурено 35 скважин, закачано 10 млн м3 горячей воды и получено 1000 м3 водобитумной эмульсии. На Мордово-Кармальском месторождении при испытании метода внутрипластового горения было закачано 11,8 млн м3 воздуха, добыто 10660 м3 водобитумной эмульсии, в том числе 5300 м3 битума. Месторождения высоковязкой нефти разрабатываются в Венесуэле (Терро-Негро, Хомака, Мелонес).
В 1981 г. в промышленно развитых и развивающихся странах было добыто 103,5 млн т битумов и высоковязких нефтей скважинным способом и 9,8 млн т карьерами. В Венесуэле добыто 43,2, США - 17,2 и Канаде - 13 млн т.
Наиболее крупным в мире является месторождение битуминозных песков Атабаска в Канаде (провинция Альберта). Мощность песков до 90 м, глубина залегания до 600 м. Пески кварцевые с пористостью до 30%. Битумонасыщенность от 2 до 18%, в среднем 8%. Пески насыщены нефтью и содержат (%): силикатные смолы — 24%, асфальтены - 19%, серу - 5%, азот - 10%, кокс - 19%. Плотность битумов — 1020 кг/м3, запасы — 128 млрд т. Добыча битуминозных песков ведется роторными экскаваторами. На заводе пески обрабатываются водой (70 °С) с химическими добавками. Из двух кубометров песков получают 1 баррель нефти (159 кг). В сутки вырабатывают 8000 м3 нефти, 350 т серы, 260 т кокса и газ. Из отходов извлекают титановые минералы и циркон (до 690 т в год). На юго-запад от Атабаски находятся месторождения Колд-Лейк (14 млрд м3), Пис-Ривер (12 млрд м3), Уобаска (14 млрд м3).
Природные битумы представляют собой комплексное сырье, в основном энергетическое и химическое. Из асфальтовых битумов получают легкую синтетическую нефть, компоненты моторного топлива, нефтяной кокс. Битумы используются для производства дорожных покрытий, асфальтовой мастики, электроизоляторов, антикоррозийных покрытий.
В перспективе добыча и использование природных битумов в мире будет расти.
Нефть и газ в угольных бассейнах [2, 5]
О наличии нефте- и газопроявлений в угольных бассейнах стран СНГ имеется довольно много сведений. (Так в каменноугольных отложениях Донецкого бассейна на шахте им. XXII съезда КПСС (ПО "Кадиевуголь") при проходке подготовительных горных выработок и в лавах наблюдались в течение семи лет (1961 — 1968 гг.) выделения 7—12 л/час светло-коричневой нефтеподобной жидкости. В 1962г. наш. Чайкино (ПО "Макеев-уголь") жидкие углеводороды выделялись при проходке штреков (60 — 80 л/час); они содержали 94% алканов, 1% цикланов и 5% аренов. В 1977 году на шахте Комсомолец (ПО "Артемуголь") было отмечено выделение жидких углеводородов (200 л/час) плотностью 0,8 г/см3. При их возгонке были получены фракции: бензин (до 200 °С) — 7,5%, дизельное топливо (200-300 °С) - 12,3%, масла (более 300 °С) - 80,2%. Большинство углеводородов выделялось из трещиноватых или кавернозных пород, реже из пластов угля.
В Донецком бассейне открыто более 45 месторождений угля с залежами нефти и газа. На средних глубинах (2000 — 2500 м) в угольных пластах вскрыты небольшие залежи нефти и газа, на глубинах свыше 2500 км имеются многопластовые газоконденсатные месторождения, а в зоне углей более глубокого залегания 3-4 км — только залежи газа.
Такие нефти представлены в основном метаново-нафтеновыми у/в с плотностью 0,74 — 0,83 г/см3. С увеличением плотности нефтей растет содержание в них смол и асфальтенов.
Газы (в количестве до 28 трлн м3) в основном представлены метаном, этаном, пропаном и бутаном с содержанием жидких парафинов – чаще гексаном. Обычно газоносность угольных пластов нарастает с глубиной, достигая 25-30 м3/т (уже начиная с 800 -1000 м). Количество тяжелых углеводородов в газах невелико и составляет — доли процента.
Проявления нефти и газа в угольных бассейнах встречается практически повсеместно.
На шахтах Северная, им. Ленина и Ключевская [2]. Угли бассейна обладают повышенной газоносностью — до 32 м3/т, причем количество тяжелых углеводородов в углях достигает 5 —6 % (реже 12%), в том числе этана до 4%, пентана 0,1, гексана 0,05%. В составе газов на шахтах Ключевская и им. Ленина содержание этана составило 3 — 6%, пентана 1,3%. В Челябинском угольном бассейнезафиксировано 33 проявления нефти, 20 — газа и 14 — битумов (2). Наиболее интенсивные нефтепроявления установлены на Ерофеевской площади, где при опробовании было получено от 0,4 до 3,5 т нефти при суточном дебите 30 — 700 л. Удельная масса нефти 0,813, содержание углерода 84,4%, водорода 14,2%, серы 0,44%.
На юге пермского Печорского бассейна,расположенного в пределах Косью-Роговской впадины (Северо-Предуральский ГНО) известны Интинское и Кожимское газовые и Падимейское нефтяное месторождение. Нефти метано-нафтеновые, плотностью 0,67 — 0,98 г/см3. Конденсат метано-нафтеновый плотностью 0,67-0,79 г/см3. Алканы 63 — 67%, цикланы 9 — 24%, арены 8 — 16%. Угли бассейна отличаются очень высокой газоносностью (до 40 м3/т) и повышенным содержанием тяжелых углеводородов (от этана до бутана). Общие ресурсы углей в бассейне оцениваются в 260 млрд т, генерационный потенциал которых весьма значителен. В процессе углефикации в бассейне образовалось 52 трлн м3 газа, из которых 9 трлн. м3 осталось в сорбированном состоянии в угле.
В пермском Кузнецком бассейненефтепроявления представлены углеводородами нефти с удельным весом 0,83 г/см3. В составе дистиллята преобладали алканы (88%), арены (10,3%), цикланы (1,7%). Выход бензиновых фракций составил 1,1%, керосиновых 34,9%, масляных 55,6%, нефть малосернистая (0,08%). На юге Кузбасса в уголных отложениях была вскрыта нефть красно-бурого цвета плотностью 0,81 г/см3. Алканы составили 77,8%, цикланы 19,8%, арены 2,64%. Нефти иного состава с плотностью 0,79 г/см3 обнаружены в северных районах бассейна. Количество алканов в ней составило 26,4%, цикланов 50,2%, аренов 19,1%. Бензиновые фракции 70,9%, керосиновые 24,8%, масляные 4,3%. Близкая по составу нефть была получена из пород Южно-Борисовской площади северных районов Кузбасса (дебит 0,3 т/сут). Алканы составили 40,32%, цикланы 40,85%, арены 18,44%.
В Байдаевском районе Кузбасса присутствие битумов и жидкой нефти обнаружены в шахтах Байдаевская и Абашевская. Нефтегазоносные площади Плотниковского и Салтымаковского районов — Сыромолотненская, Борисовская, Березовская, Грязненская — образуют широкую полосу нефтепроявлении на северо-востоке бассейна.
В угольных газах Кузнецкого бассейна наибольшие содержания тяжелых углеводородов (этана до 30%, пропана 8-22%, бутана 5 — 7%) отмечается в области распространения газовых и жирных углей в Томусинском, Байдаевском, Ерунаковском, Беловском и Ленинском районах.
В Карагандинском бассейне,в отложениях карбона встречены нефтепроявления в виде битуминозной массы, парафинистых и твердых битумов [5]. Наибольший интерес представляет битуминозная масса, связанная с угольными пластами или с зонами тектонических нарушений. Обычно она представлена черной, похожей на гуталин мазью с запахом керосина, которая является смесью тяжелой нефти и угольной пыли. В нарушенных участках доля битумопроявлений весом 50—100 кг достигает 40%. В тектонически несложных участках таких проявлений обычно менее 10%. Групповой состав углеводородов: алканы — 31,8%, цикланы — 35,4%, арены — 32,8%, плотность — 0,89 г/см3. Элементный состав битуминозной массы: углерод - 85%, водород — 13%, азот - 0,4%, сера — 0,6%, кислород — 1,0%. Облегченный изотопный состав битумов (С 12/13 — 91,3) служит индикатором их генетической связи с континентальными отложениями. В процессе углефикации в бассейне образовалось порядка 9 трлн м3 газа, из которых в угольных пластах осталось около 2 трлн м3. Содержание тяжелых углеводородов в угольных газах достигает максимума (2 - 7%).
В норвежской части Северного моря(группы Брент и Вестланд) угольные пласты мощностью до 1 м служили генераторами газообразных и жидких углеводородов. В Дании в Центральном грабенена газовом месторождении Хоралд известны пять угольных пластов, которые в определенных условиях могут генерировать нефть.
В целом ряде нефтяных бассейнов Китая большое значение в обр