Свойства и технологическая стойкость ВВ
При хранении, транспортировке, подготовке к заряжанию и в процессе заряжания ВВ подвергается воздействию внешней среды, а также различным механическим воздействиям, которые могут менять его свойства, санитарно-гигиенические условия в зоне работы, а также уровень опасности выполнения этих работ.
К основным характеристикам, определяющим технологическую стойкость ВВ, т. е. способность сохранять свои первоначальные свойства и качество в процессе выполнения с ВВ технологических операций по его подготовке, транспортированию и заряжанию, относят следующие.
Сыпучесть— способность ВВ свободно высыпаться из калиброванных отверстий, полностью заполнять определенные замкнутые объемы (скважины, камеры, бункера, зарядные машины).
Хорошую сыпучесть имеют гранулированные ВВ, плохую — порошкообразные. Последние теряют сыпучесть при содержании влаги 1,2—2 %, а также при слеживании. Гранулированные ВВ теряют сыпучесть только при увлажнении их до 6 % и выше.
Гигроскопичность — способность ВВ поглощать влагу из воздуха или при искусственном впрыскивании в него воды. Это в основном определяется гигроскопичными свойствами аммиачной селитры. При увлажнении ВВ нарушается их физическая стабильность (увеличивает слеживаемость, ухудшается сыпучесть, водоустойчивость, ухудшается детонационную способность.
Для защиты ВВ от проявления свойств гигроскопичности ВВ следует хранить во влагозащитной упаковке.
Слеживание — способность ВВ терять сыпучесть при хранении и превращаться в прочную камнеобразную массу. Слежавшиеся ВВ непригодны для заряжания и имеют резко сниженную детонационную способность. Единые правила безопасности при взрывных работах требуют обязательного измельчения ВВ перед употреблением.
Для уменьшения слеживания ВВ частицы селитры опудривают гидрофобными добавками, добавляют в их состав поверхностно-активные вещества, применяют гранулирование, чтобы уменьшить поверхность контактов между кристаллами, а также омасливание жидкими нефтепродуктами с последующим опудриванием алюминиевой пудрой или органической мукой. ВВ считается неслежавшимися, если куски его рассыпаются при раздавливании рукой.
Гранулированные ВВ обычно слеживаются значительно меньше.
Расслаивание— свойство смесевых ВВ самопроизвольно или при заряжании разделяться на составные компоненты, особенно когда компоненты имеют разную плотность. Например, у игданита на обычной гранулированной селитре при его длительном нахождении в скважине наблюдается стекание солярового масла в нижнюю часть заряда, вследствие чего создаются неблагоприятные условия для детонации заряда по высоте: в верхней части вследствие стекания солярового масла энергия взрыва снизится, а ядовитых окислов азота выделится намного больше; в нижней части будет избыток солярового масла и детонация в этой части заряда может затухнуть. При этом качество взрыва ухудшается в части дробления породы.
Водоустойчивость — способность ВВ противостоять проникновению воды в массу заряда, растворению компонентов и устойчиво детонировать в окружении воды. Следует отдельно рассматривать это свойство для порошкообразных, гранулированных и водосодержащих ВВ.
Испытаниями на водоустойчивость предусмотрена выдержка патронов ВВ на определенной глубине в течение определенного времени. Все порошкообразные ВВ имеют слабую водоустойчивость, особенно при повышенном гидростатическом давлении (в обводненной скважине при высоте столба воды 6—10 м, в шахтах, где из шпуров вытекает вода под давлением).
Для гранулированных ВВ это способность гранул не растворяться в воде и детонировать в водонаполненном состоянии. Повышение водоустойчивости гранулированной аммиачной селитры достигается покрытием гранул водоустойчивыми составами (например, вязкими горючими добавками типа мазута или плавленым тротилом). Однако при малейшем нарушении покрытия при транспортировке и зарядке происходит вымывание селитры и снижение детонационной способности заряда.
Для водосодержащих ВВ водоустойчивость определяется способностью к растворению или размыванию сплошной структуры заряда, образованию в нем водных промежутков. Большинство водосодержащих ВВ достаточно водоустойчиво при нахождении заряда в непроточной воде.
Электризация— способность движущейся смеси из частиц ВВ, взвешенных в воздушном потоке, электризоваться (накапливать заряды статического электричества), что может привести к взрывоподобным вспышкам.
Смесевые ВВ особенно подвержены электризации, если в их составе содержатся тонкодисперсные компоненты, обладающие диэлектрическими свойствами (алюминиевая пудра, тротиловая мука). Опасность электризации таких составов увеличивается в связи с тем, что при их транспортировании по проводящим шлангам или металлическим трубам мелкие фракции диэлектриков покрывают тонким слоем внутреннюю поверхность шлангов и превращают их из проводников в диэлектрики, которые не обеспечивают стекания зарядов из смеси ВВ с воздухом.
Химическая стойкость — способность ВВ сохранять неизменными свои химические свойства при длительном хранении, транспортировании и нахождении в скважине.
Все ВВ на основе аммиачной селитры имеют достаточно высокую химическую стойкость, в связи с чем никаким специальным испытаниям не подвергаются. ВВ с добавками жидких нитроэфиров имеют меньшую химическую стойкость, что может привести к явлению экссудации— выделении при хранении из своего состава жидких или легкоплавких компонентов. Например, при длительном хранении динамитов, на их поверхности появляются капельки нитроглицерина и ВВ становится опасным в применении.
В ВВ могут вводиться дополнительные добавки улучшающие технологические свойства.
Сенсибилизаторы — вещества, вводимые в состав ВВ для повышения его чувствительности к восприятию и передаче детонации. Это, как правило, мощные ВВ (тротил, гексоген, нитроэфиры), чувствительные к инициатору, которые в смеси малочувствительных (аммиачная селитра и т. п.) с невзрывчатыми веществами (древесная или хлопковая мука) обеспечивают нормальную чувствительность такого смесевого ВВ и одновременно повышают взрывчатые характеристики этого смесевого ВВ.
Роль сенсибилизатора могут выполнять и невзрывчатые вещества (горючие добавки): соляровое масло, древесная мука или уголь. При этом образуются простейшие смесевые ВВ: динамоны, игданиты, гранулиты.
Стабилизаторы вводят в состав ВВ для повышения их химической и физической стойкости. В качестве стабилизатора используют древесную, жмыховую и торфяную муку в аммонитах, также выполняющую роль горючих добавок и разрыхлителей, уменьшающих слеживаемость и повышающих стабильность свойств ВВ.
Флегматизаторы — легкоплавкие вещества, масла, имеющие высокую теплоемкость и высокую температуру вспышки, обволакивающие частицы ВВ и не вступающие с ним в реакцию. Введение флегматизаторов снижает чувствительность ВВ к механическим воздействиям и обеспечивает более безопасные условия его применения.
В качестве флегматизатора используют: вазелин, парафин, различные масла и т. д. Так, перед изготовлением промышленных ВВ с добавками гексогена его флегматизируют добавлением 5 % масла.
Пламегасители вводят в состав только предохранительных ВВ для снижения температуры взрыва и уменьшения вероятности воспламенения метановоздушных и пылевоздушных смесей в шахтах. В качестве пламегасителей применяют хлористый натрий, хлористый калий, хлористый аммоний и т. д.
Пламегасители, не участвуя в реакции при взрыве, только нагреваются и испаряются, снижая тем самым температуру газов взрыва. Кроме того, они являются отрицательными катализаторами (ингибиторами), задерживающими реакцию воспламенения метана горячими газами взрыва.
Кислородный баланс ВВ
Рецептуры ВВ составляются с таким расчетом, чтобы при реакции взрыва образовались в основном пары воды, чистый азот и углекислота, т. е. газообразные продукты, наименее опасные для человеческого организма. Когда в составе ВВ не хватает кислорода или имеется избыток его по сравнению с необходимым количеством, при взрыве образуются более ядовитые газы, в основном окись углерода и окислы азота.
Оксид углерода СО (угарный газ) образуется при нехватке кислорода. Его ядовитые свойства связаны с его способностью образовывать прочные соединения при вдыхании с красными кровяными тельцами, являющимися переносчиками кислорода из легких к тканям, из-за чего человеческий организм начинает испытывать кислородную недостаточность, а при концентрациях 1 % и более быстро наступает смерть.
Окислы азота NO, NO2 образуются при избытке кислорода и при вдыхании в легких, вступая в реакцию с водой, образуют азотную и азотистую кислоты, действие которых приводит к отеку легких и смерти. Особую опасность окислы азота представляют из-за того, что они способны накапливаться в организме. Поэтому по токсическому действию они считаются в 6,5 раза более ядовитыми, чем окись углерода.
Кислородный баланс характеризуется отношением избытка или недостатка кислорода в составе ВВ к количеству его, необходимому для полного окисления горючих элементов в составе ВВ. Кислородный баланс наиболее просто определяется выраженным в процентах отношением грамм-атомной массы избытка или недостатка кислорода к грамм-молекулярной массе ВВ.
При записи химической формулы ВВ в виде CaHbNcOd кислородный баланс в процентах можно вычислить по формуле
(4.1)
где d, a и b - число атомов кислорода, углерода и водорода в составе ВВ;
МВВ - молекулярная масса ВВ.
Различают нулевой, положительный и отрицательный кислородный баланс.
Кислородный баланс считается нулевым, если в составе ВВ содержится количество кислорода, необходимое для полного окисления горючих компонентов. Если в составе ВВ не хватает кислорода для полного окисления горючих элементов, то такое ВВ имеет отрицательный, а при избытке кислорода — положительный кислородный баланс. ВВ с нулевым кислородным балансом называются стехиометрическими.
При взрыве ВВ с нулевым кислородным балансом образуется минимальное количество ядовитых газов и выделяется максимальное количество энергии, поэтому при подборе рецептур ВВ следует стремиться к нулевому кислородному балансу.
Промышленные ВВ для взрывания в подземных условиях имеют незначительный положительный кислородный баланс от 0,1 до 4 %. Избыток кислорода используется на окисление бумажных оболочек и парафинированного покрытия патронируемых ВВ.
КЛАССИФИКАЦИЯ ПРОМЫШЛЕННЫХ
ВЗРЫВЧАТЫХ МАТЕРИАЛОВ
Общие сведения
Все ВВ поспособу возбуждения взрывчатого превращения в них условно разделяют на первичные (инициирующие) и вторичные (бризантные). Первичные ВВ — весьма чувствительные к тепловым и механическим воздействиям индивидуальные ВВ, взрывающиеся в малых зарядах от сравнительно слабых механических или тепловых импульсов. К таким ВВ, называемым инициирующими, относят гремучую ртуть, азид свинца и тенерес.
Инициирующие ВВ применяют для изготовления средств инициирования ((капсюлей-детонаторов, электродетонаторов, детонирующих шнуров).
Вторичные ВВ менее чувствительны к тепловому и механическому воздействию. Для возбуждения в них взрыва необходим взрывной импульс небольшого заряда инициирующего ВВ. Из однородных вторичных ВВ чаще всего в составах смесевых промышленных ВВ используют нитроэфиры, тротил, динитронафталин и др. Более чувствительные вторичные ВВ, такие, как тетрил, тэн, гексоген, применяют в капсюлях-детонаторах в качестве вторичных зарядов, усиливающих их инициирующий импульс на смесевые ВВ.
По действию ВВ можно разделить на бризантные, метательные и пиротехнические. В качестве бризантных или дробящих ВВ используют все вторичные индивидуальные ВВ и смесевые промышленные ВВ. Метательные ВВ, к которым относятся пороха, отличаются малой скоростью взрывчатого превращения, протекающего в виде взрывного горения. Они поджигаются от тепловых источников воспламенения. Пиротехнические составы применяют для специальных целей (осветительные или сигнальные ракеты и т. п.). Во взрывном деле некоторые из них используют в качестве замедляющих составов в электродетонаторах короткозамедленного и замедленного действия.