Вторая аналитическая группа катионов
Групповой реактив – соляная кислота . Катионы находятся в разных группах периодической системы, но все они при взаимодействии с образуют труднорастворимые в воде и в разбавленных кислотах осадки:
Следует избегать избытка соляной кислоты, так как могут образоваться комплексные соединения:
Растворимость хлоридов катионов второй группы различна. Осадок белого цвета, отличается хорошей растворимостью в горячей воде. Этим пользуются для отделения его от осадка и . Следует помнить, что хлорид свинца имеет значительную растворимость и в холодной воде (2 г/л при С). Поэтому ионы свинца действием соляной кислоты осаждаются неполностью.
Белый творожистый осадок на свету становится фиолетовым или даже черным (разложение до свободного серебра). В разбавленных кислотах , хлорид серебра, как соль, образованная сильной кислотой, не растворяется. При действии аммиака или карбоната аммония хлорид серебра переходит в растворимый бесцветный комплекс:
+ = .
Этой реакцией пользуются для отделения от . Если аммиак, входящий в состав комплексной соли, связать действием кислоты в ион аммония , то хлорид серебра снова выпадет в осадок:
Этой реакцией пользуются для обнаружения ионов серебра. В отличие от , белый осадок хлорида закисной ртути (каломель) при действии не растворяется, а темнеет, при этом сначала образуется амидохлорид ртути (I):
+ =
- неустойчивое соединение, разлагается с выделением свободной ртути (почернение осадка) и образованием амидохлорида ртути (II):
=
Эта реакция характерна для открытия иона Проделайте описываемые ниже реакции, отметьте окраску и изучите свойства полученных осадков.
2.1 Частные реакции на катион серебра
Соляная кислотаHCl и растворимые хлориды NaCl образуют с ионом серебра белый творожистый осадок хлорида серебра AgCl:
AgNO3 + НСl = AgCl↓ + HNO3
Ag+ + Сl- = AgCl↓
Проведите эту реакцию, приливая по 2-3 капли соответствующих реактивов. Разделите осадок на две части и проверьте действие на него избытка кислот и аммиака.
Бромид и иодид калия и образуют с ионами серебра бледно- желтый осадок бромида серебра и желтый осадок иодида серебра :
Проведите эти реакции, приливая по 2-3 капли соответствующих реактивов.
Бромид серебра в аммиаке труднорастворим, а иодид серебра практически нерастворим (в отличие от хлорида серебра), зато оба соединения растворяются в избытке цианида калия и тиосульфата натрия, а - в избытке
Гидроксид аммония при добавлении по каплям к концентрированному раствору образует бурый осадок , растворимый в избытке реактива с образованием комплексного аммиаката серебра:
Комплекс легко разрушается действием , при этом снова образуется осадок:
.
2.2 Частные реакции на катион ртути
Внимание! Все соединения ртути ядовиты. Работы со ртутью проводите с минимальным количеством вещества, все остатки сливайте в специальную посуду для нейтрализации.
Едкие щелочи и образуют с ионами черный осадок закиси ртути
Осадок растворяется в азотной и концентрированной уксусной кислотах.
Гидроксид аммония образует с ионами черный осадок, состоящий из смеси амидонитрата ртути (II) белого цвета и металлической ртути черного цвета:
Восстановление до металлической ртути. Если поместить каплю раствора на блестящую медную пластинку (или монету) и дать постоять, то на пластинке образуется серое пятно металлической ртути:
+
Если смыть раствор водой и пятно протереть тряпкой или фильтровальной бумагой, оно становится блестящим.
2.3 Частные реакции на катион свинца
Свинец имеет четыре валентных электрона и проявляет переменную валентность. Соответственно своему положению в периодической системе он имеет максимальную валентность, равную четырем, однако, за исключением диоксида свинца и некоторых комплексных соединений, соединения Pb4+ неустойчивы. Более устойчивы, в частности, в природных объектах, соединения двухвалентного свинца. Все соединения свинца ядовиты.
Гидроксиды образуют с катионами белый осадок :
Осадок обладает амфотерностью, т.е. растворяется в кислотах и щелочах:
В осадок не растворяется.
Серная кислота и сульфаты осаждают катионы свинца в виде белого кристаллического осадка
Осадок при нагревании растворяется в избытке или с образованием плюмбитов:
Сульфат свинца растворяется в горячем растворе уксуснокислого аммония:
а также растворяется в концентрированной соляной и серной кислотах с образованием комплексных солей:
Иодистый калий образует с ионами свинца желтый осадок несколько растворимый в избытке реактива (с образованием комплекса ) и в горячей воде:
Если осадок растворить в горячей воде с несколькими каплями , а затем раствор охладить, то выпадают кристаллы золотисто-желтого цвета; реакция позволяет открыть ионы свинца в присутствии катионов всех аналитических групп.
Хромат калия и дихромат калия образуют труднорастворимый желтый осадок хромата свинца :
Осадок не растворим в , 2М и в , но растворяется в более концентрированной азотной кислоте и в щелочах.