Стандартизация раствора аммония тиоцианата по раствору серебра нитрата

В основе стандартизации раствора серебра нитрата лежит метод прямого титрования стандартного раствора серебра нитрата раствором аммония тиоцианата в кислой среде в присутствии железоаммониевых квасцов в качестве индикатора. При этом в растворе сначала протекает реакция осаждения ионов серебра и образуется белый осадок:

В конечной точке титрования первая избыточная капля раствора аммония тиоцианата вызывает окрашивание раствора в красный цвет вследствие образования комплексного соединения железа(III):

Почему в методах Мора и Фольгарда рекомендуется титровать медленно при энергичном перемешивании в отличие от метода Фаянса-Ходакова?

При титровании раствор необходимо энергично перемешивать для уменьшения ошибки за счет адсорбции ионов на поверхности осадка.

Почему определение хлоридов по методу Мора необходимо проводить в нейтральной или слабощелочной среде?

В кислых средах хромат переходит в дихромат, который образует с ионами серебра красный осадок, растворимый в кислоте. В сильнощелочном растворе образуется оксид серебра. Поэтому pH раствора должен быть нее меньше 6,5 и не больше 10. В присутствии солей аммония водородный показатель должен лежать в области 6,5 -7,2 т.к. значительные концентрации аммиака увеличивают растворимость солей серебра.

Почему определение йодидов по методу Фаянса-Ходакова нельзя проводить в сильнокислой среде?

Титрование следует выполнять при определенном значении рН, так как это существенно влияет на ионизацию индикатора, индикатором для титрования иодидов, хлоридов, бромидов и роданидов выступает флуоресцеин.

Титрование с флуоресцеином необходимо проводить в нейтральной или слабощелочной среде (рН = 7...10); в кислой среде ионизация флуоресцеина будет подавляться, при этом концентрация его анионов понизится настолько, что не сможет образовываться окрашенный адсорбционный слой.

В какой среде определяют бромиды по методу Фольгарда? Объясните почему?

Определение бромидов проводят в азотнокислой среде во избежание гидролиза индикатора ионов Fe3+, индикатор - железо-аммониевые квасцы.

Fе3+ + Н20 → Fе(ОН)²⁺ + Н+

С чем связано просветление раствора вблизи точки конца титрования при определении хлоридов методом Фаянса-Ходакова?

В точке эквивалентности, когда все галогениды будут связаны, частицы теряют заряд. Наблюдается коагуляция при введении незначительного избытка нитрата серебра, частицы заряжаются положительно и притягивают анион индикатора, осадок приобретает соответствующее окрашивание.

Укажите достоинства и недостатки методов Мора и Фаянса-Ходакова.

Метод Мора имеет некоторые ограничения:

• нельзя титровать кислые растворы, т.к в кислых средах хромат переходит в дихромат, который образует с ионами серебра красный осадок, растворимый в кислоте;

• нельзя титровать в присутствии аммиака и др. ионов, молекул, которые могут выступать лигандами по отношению к ионам аргентума в реакциях комплексообразования
• нельзя титровать в присутствии многих катионов (Ba²⁺, Pb²⁺, и др.), которые образуют окрашенные осадки с хромат-ионами CrO₄^2-
• нельзя титровать в присутствии многих анионов (PO₄^3-, AsO₄^3-, AsO₃^3-, S^2- и др.), которые с ионами аргентума дают окрашенные осадки аргентума