Составление теплового баланса контактного узла
Приход тепла вследствие реакций окисления NН3 (38) и (42) в час (в кДж/кмоль):
.
.
Приход тепла с аммиачновоздушной смесью
,
где m - количество поступающей аммначновоздушной смеси, кмоль; Ср - средние молярные теплоемкости компонентов газа, кДж/(кмоль×°С) (при температурах 0—300°С СРNH3=39,4 кДж/(кмоль×С), СрO2 = 30,5; СpN2 = 29,43); tx – температура аммиачновоздушной смеси, °С.
.
Расход тепла с выходящими после катализа нитрознымн газами будет:
Q4 = (994×32,1+398×32,8+1552×38,3+6320×31,2) 930 = 281000000 кДж,
где средние молярные теплоемкости в пределах 0—950°С соответственно СрNO = 32,1; СрO2 = 32,8; СрH2O= 38,3; СрN2 =31,2 кДж/(кмоль×°С).
Потери тепла путем излучения, вызывающие снижение температуры сеток, принимаем 1%, т.е.:
Q5 = 0,01×281000000 = 2810000 кДж.
Исходя из прихода и расхода тепла определяем температуру аммиачновоздушной смеси, поступающей в контактный аппарат
225200000+13120000+277050tx = 281000000+2810000,
tx = 165°C.
Определим тепло, приносимое NH3 при 120°С
Q6 = mCpt = 1035×36,2×120 = 4480000 кДж.
Тогда для обеспечения температуры аммиачновоздушной смеси, поступающей в конвертор, 165°С необходимо подогревать воздух до температуры
°С,
где 6300+1670— количество воздуха; 29,5 - средняя теплоемкость воздуха в пределах 0—200°С.
С учетом потерь температура воздуха составит 185°С. Количество тепла, приносимого воздухом, будет
Q7 = (6300+1670)29,5×185 = 43550000 кДж.
Примем температуру нитрозного газа, выходящего из теплообменника 9 (см. рис. 4) и входящего в скоростной холодильник 10, равной 200°С. Тогда количество уносимого из теплообменника тепла, составит
Q8 = (994×29,45+398×30,05+1552×33,85+6320×29,05)200=55350000 кДж.
где средние молярные теплоемкости воздуха в пределах 0—200°С равны соответственно СрNO = 29,45; СрO2 = 30,05; СрH2O= 33,85; СрN2 =29,05 кДж/(кмоль×°С).
Количество тепла, передаваемое в теплообменниках 7, 8, 1 и 9, составит:
Q9 = Q4 - Q8 =281000000-55350000 = 225650000 кДж.
Количество тепла, забираемое воздухом в теплообменнике 1, при температуре его поступления из компрессора 150°С составит
Q10 = 7970×29,5(185-150)=8250000 кДж.
Тогда количество тепла, передаваемое нитрозным газом в теплообменниках 7, 8 и 9, составит
Q11 = Q9 - Q10 = 225650000-8250000 »217×106 кДж.
СОСТАВЛЕНИЕ МАТЕРИАЛЬНОГО И ТЕПЛОВОГО БАЛАНСА СКОРОСТНОГО ХОЛОДИЛЬНИКА
По практическим данным в первом холодильнике погружного типа при охлаждении нитрозного газа с содержанием О2 6,5—7% до 35—40°С под давлением 8×105 Па образуется конденсат в виде 48%-ного раствора HNО3.
По данным [Атрощенко, рис. 49] при малом содержании О2 в нитрозном газе (соотношение О2:NН3 равно 1,6) в холодильнике погружного типа образуется 36%-ный раствор НNO3.
Применяя пластинчатый тип холодильника можно добиться содержания HNО3 в конденсате до 30%.
Для расчета примем, что при охлаждении газа до 45°С образуется 36%-ный раствор HNО3.
Парциальное давление паров воды при этих условиях составляет 5×103 Па, что соответствует
%.
паров воды в выходящем газе, степень их конденсации:
%.
Этому соответствует 22,6% -ая степень превращения оксидов азота в азотную кислоту [Атрощенко].
Состав нитрозных газов, поступающих из теплообменников в скоростной холодильник, следующий:
кмоль | об.% | кг | масс.% | |
NO | 994,0 | 10,7 | 12,00 | |
O2 | 398,0 | 4,3 | 5,20 | |
H2O | 1552,0 | 16,75 | 11,30 | |
N2 | 6320,5 | 68,25 | 71,50 | |
Всего | 9264,5 | 100,00 | 100,00 |
Количество NO, превращенного в HNО3:
994×0,226 = 224 кмоль.
На образование HNО3 по реакции:
2NO + H2О + 1,5О2 = 2HNО3
расходуется воды:
224×0,5 = 112 кмоль.
Количество конденсирующейся воды (х) при образовании 36%-ного раствора HNО3 составит:
, откуда x = 1392 кмоль.
Общее количество выделившейся воды:
112 + 1392 = 1504 кмоль.
Количество паров воды, остающейся в газе,
1552—1504 = 48 кмоль.
Количество образующейся НNО3 в виде 36%-ного раствора:
224 + 1392 = 1616 кмоль.
Состав конденсата:
HNO3 - 224×63=14200 кг или 36%;
Н2О - 1392×18=25100 кг или 64%.
Всего – 39300 кг.
Этот конденсат направляется с помощью насоса в среднюю часть абсорбционной колонны.
Количество О2, израсходованного на образование HNО3 по реакции
2NO + Н2О + 1,5О2 = 2НNО3,
равно 224×0,75 = 108 кмоль.
Количество О2, израсходованного на дополнительное окисление NО по реакции (39), равно
(994 — 224)0,5×0,09 = 34,6 (кмоль),
где 0,09 — принятая степень окисления.
Тогда в газе 02 останется:
398 — 108 — 34,0 = 195,4 кмоль,
NО2 образуется:
(994 — 224)×0,09 = 69,4 кмоль,
а NО остается:
(994 — 224)×0,91 = 700,6 (кмоль).
Газ, выходящий из скоростного холодильника, будет следующего состава:
кмоль | об.% | кг | |
NO | 700,6 | 9,53 | |
NO2 | 69,4 | 0,95 | |
O2 | 195,4 | 2,56 | |
H2O | 48,0 | 0,65 | |
N2 | 6320,5 | 86,31 | |
Всего | 7333,9 | 100,00 |
Соотношение между парциальным давлением NО и NO2 в выходящем газе должно соответствовать равновесному, давлению над 30%-ным раствором HNO3 при 45°С.
pNO = 0,0953×8×105 = 0,762×105 Па (0,762 атм);
pNO2 = 0,0095×8×105 = 0,076×105 Па (0,076 атм);
; .
Это соответствует значениям константы равновесия системы. Размеры скоростного холодильника рассчитываются по коэффициентам теплопередачи и по времени окисления NO, равному
%.
РАСЧЕТ ДОБАВОЧНОГО ВОЗДУХА И ВОДЫ НА ОБРАЗОВАНИЕ HNO3
Общее количество О2, необходимого для получения из NО, азотной кислоты при 99,96%-ной абсорбции (0,005% NО на выхлопе), соответственно уравнению
2NO+ Н2О+ 1,5О2 = 2HNO3
составит
994×0,9996×1,5×0,5 = 745 кмоль.
Добавочно О2 необходимо:
745-398=347 кмоль.
N2, вводимый с этим О2 воздуха:
347×0,79/0,21 = 1305 кмоль.
Для ускорения процесса образования азотной кислоты необходим избыток кислорода. Примем его равным 4%. Вместе с ним вводится N2 в количестве
4×0,79/0,21 = 15,05%.
Содержание паров воды в выхлопных газах при 30°С (упругость паров 4,2×103 Па) и давлении 15×105 Па составляет
%.
Потери оксидов азота составляют
кмоль.
Общее количество выхлопных газов можно вычислить из уравнения
х = 0,04 + 0,04х + 0,0028х + 6320,5 + 1305 + 0,1505х.
Откуда х = 9460 кмоль.
Из них на долю избыточного О2 приходится:
9460×0,04 =378 кмоль,
а на долю N2:
9460×0,1505 =1422 кмоль.
Общее количество воздуха, вводимого в отбелочную и поглотительную колонну:
О2 — 347 + 378 = 725 кмоль;
N2 — 1305 + 1422 = 2727 кмоль.
Всего — 3452 кмоль.
Количество паров воды:
9460×0,0028 = 26,4 кмоль.
Состав выхлопных паров будет следующим:
кмоль | об.% | |
NO | 0,04 | 0,005 |
O2 | 378,00 | 4,000 |
N2 | 9047,50 | 95,715 |
H2O | 26,40 | 0,280 |
Всего | 9451,94 | 100,000 |
Количество воды, необходимой для образования 100%-ной НNО3, составляет:
994 0,5=492 кмоль.
Количество воды, необходимой для получения 65%-го раствора HNО3:
= 1880 кмоль.
С учетом влажности выхлопного газа и реакционной воды в колонну следует вводить чистой воды:
492+1880 + 26,4 — 1552 =846,4 кмоль.