Оптические газоанализаторы. Физические явленияпри взаимодействии излучений с анализируемой газовой средой.ЗаконБугера-Ламберта. Интенсивность излучения при поглощении, отражении и рассеянии света.
ИК, видимая и УФ - области спектра электромагнитных колебаний широко используются в газоанализе. Физические явления, которые фиксируются при взаимодействии излучения с газами и другими средами:
1. Поглощение
2. Отражение
3. Рассеяние
I. Поглощение электромагнитного излучения связано с электронной структурой вещества, при этом квант электромагнитной энергии взаимодействует с электроном, передавая ему энергию. За счёт этой дополнительной энергии может меняться спектральная характеристика вещества. Оно может полностью поглотить входящее излучение и передать эту энергию на нагрев вещества или переизлучить входящее излучение.
р=66∙10-34
Закон поглощения (Бугера-Ламберта):
I0λ– интенсивность входящего излучения
Iλ– интенсивность выходящего излучения
K – показатель поглощения на длине волны λ
δ – толщина слоя
с – концентрация поглощающего компонента
ελ – коэффициент зависящий от λ.
В практике спектрального анализа используют другую форму записи:
= Dλ- оптическая плотность.
Обратное отношение называется прозрачностью (пропускание):
с - концентрация поглощающего компонента
Если I0λ=const, ελи δ=const, то I0λопределена
Для смеси эти свойства аддитивны:
Определением Iλ занимается область физики называемая спектральной. Спектры могут быть электронными (т.е. линии) и молекулярными (полосы). Если поглощается видимая часть спектра, то такие анализаторы называются фотоколориметрами, а вообще просто колориметрами.
Отражение света связано с длиной волны излучения, если она меньше частицы, то происходит либо преломление, либо отражение.
Iотр =а∙I0∙с, где
а — коэффициент, включающий длину световой волны, плотность вещества частиц, объем, показатель преломления, угол падения луча, размер слоя.
Рассеяние света описывается аналогично закону Бугера:
,
где kp— показатель рассеяния излучения (зависящий от концентрации частиц, их размера и формы, коэффициента преломления).
Величина I характеризует в жидкостях и газах мутность среды. А сами газы и жидкости содержащие частицы называют дисперсными.
Анализаторы дисперсных сред основанные на измерении отраженного потока называют нефелометрами (nephele - облако). А основанные на измерении рассеяния проходящего потока излучения – турбидиметрами (turbineus - вихреобразный).
83. Колорометрический газовый анализатор.Схема.Принцип измерения концентрации.
Колориметрический анализатор имеет один источник (лампа 1) и два приемника (фотоэлементы 6 и 9) излучения и является двухлучевым. Излучение, выходящее из источника 1, пройдя через фильтр 2, разделяется на два луча, которые через зеркала 4 поступают в измерительную 5 и сравнительную 10 кюветы. Через измерительную кювету прокачивается анализируемое вещество, а сравнительная обычно заполняется образцовым веществом (вещество с известной или равной нулю концентрацией определяемого компонента). Фотоэлементы 6 и 9 включены на вход усилителя 7 встречно, поэтому разность их сигналов, преобразованная в этом усилителе в унифицированный сигнал, однозначно зависит от концентрации определяемого компонента в анализируемом веществе. Выходной сигнал усилителя 7 измеряется и регистрируется вторичным прибором 8.
Показатели качества продукции как концентрация, газовый анализ оценивается с помощью методов анализа, которые делятся на три группы:
1. Физические методы анализа основаны на измерении физических величин, присущих анализируемому веществу, например измерение плотности, вязкости анализируемого вещества и др.
2. Физико-химические методы анализа основаны на химических превращениях анализируемого вещества и измерении физических величин, сопровождающих эти превращения, например температуры или излучения в процессе окисления анализируемого вещества.
3. Химические методы анализа основаны на химических превращениях и измерении количества продуктов этих превращений.
Подразделение методов анализа на физико-химические и химические весьма условно.
Предварительные методы анализа могут быть реализованы с преобразованием анализируемого вещества и без преобразования. При этом используются физические и химические методы преобразования анализируемого вещества.
Физическими – методы, при которых изменяются физические свойства анализируемого вещества, а состав остается неизменным (например, изменение агрегатного состояния вещества).
Химическими - такие преобразования, при которых изменяется состав анализируемого вещества.
Методы анализа подразделяют на избирательные (селективными) и интегральные по одному компоненту или всей смеси.
В СИ, измерительный прибор, предназначенные для анализа состава или свойств анализируемого вещества называется анализатором.
В общем случае, измерение концентрации определяемого компонента в бинарной смеси осуществляется путем измерения какого-либо физико-химического свойства этой смеси и вычисления этой зависимости в системе уравнений:
,где
U— сигнал анализатора, используемого для измерения физико-химического свойства смеси; kп— коэффициент преобразования анализатора по физико-химическому свойству; с0и сн — концентрации определяемого и неопределяемого компонентов, Псм – параметр смеси (физико-химическое свойство).
сн = 1 - с0
.
Т.е. однозначная зависимость.
Учитывая аддитивность физико-химических свойств можно записать:
сгруппируем относительно co:
где ПоиПн— физико-химические свойства определяемого и неопределяемого компонентов, аналогичные свойству смеси;
К = kп(По— Пн) — коэффициент преобразования анализатора по концентрации;
Uо = kпПн — начальный уровень сигнала.
Ранее в лекциях рассматривая методы измерения, говорили что для получения высокоточных результатов в случае наличия факторов помех используют дифференциальный метод. В газоанализе, для бинарных и псевдобинарных смесей, используют этот метод наиболее часто. В случае термокондуктометрического анализатора этот метод реализуется с помощью конструкции ПИП на терморезисторах включенных в неравновесный мост