Методика ветсанэкспертизы меда.
4.1.Доставка меда на рынок и отбор проб.
На рынок мед может доставляться в однородной и неоднородной таре: в деревянных бочонках, алюминиевых флягах ,стеклянной ,эмалированной и глиняной посуде. Не допускается тара из дуба и хвойных пород деревьев, а также крашеные ржавые , медные и оцинкованные емкости.
Мед принимают на экспертизу при наличии у владельца ветеринарной справки или ветеринарного свидетельства ( при продаже меда за пределами района), а также ветеринарно-санитарного паспорта пасеки. Если в паспорте указывается, что пчелосемьи обрабатывались антибиотиками, то такой мед ветэксперт отправляет в лабораторию для определения его остаточного количества.
Пробы для экспертизы отбирают ветэксперты в присутствии владельца исследуемого меда. Согласно «Правилам ветеринарно-санитарной экспертизы меда при продаже на рынке» от 1995 г,отбирается из каждой контролируемой единицы упаковки 100 г меда при определении содержания воды рефрактометром, а также 200 г меда из каждой единицы упаковки при определении содержания воды с помощью ареометра.Для сотового меда в качестве пробы отбирают часть сотов площадью 25 см2 от каждой 5 соторамки. Если мед кусковый, то отбирают соты в тех же размерах от каждой упаковки.
При проведении дополнительных исследований меда в ветлаборатории проба должна быть не менее 500 г.Половину из этой пробы направляют в ветлабораторию, вторую половину хранят в качестве контроля до получения результатов исследования.
Средняя проба- это та часть поставляемого меда, которая характеризует качество всей партии продукта .Партией меда считают любое количество меда одного ботанического происхождения и года сбора, однородное по органолептическим и физико-химическим показателям ,одной технологической обработки и одновременно доставленное для продажи на рынок и оформленное одним ветеринарным сопроводительным документом.
Отбор пробы сиропообразного меда.
Такой мед сначала перемешивают, среднюю пробу отбирают трубчатым алюминиевым пробоотборником диаметром 10-12 мм, погружая его на всю длину тары ,но в разных местах тары. Если поступило несколько тар,то отбирают из каждой единицы упаковки( банки,бочки и т.д).
Отбор пробы кристализованного меда.
Образцы партии такого меда отбирают коническим щупом (который обычно используется для отбора пробы масла) с прорезью по всей длине.Щуп погружают на всю толщу продукта наискось,а потом сухим шпателем берут верхнюю, среднюю и нижнюю часть находящегося в щупе меда.
Отбор пробы сотового меда.
Сотовый мед принимается на экспертизу в запечатанном виде и незакристаллизованном виде.Соты должны быть белого или желтого цвета.
4.2.Органолептические методы исследования меда.
Натуральность и качество мёда, как правило, определяют органолептическим исследованием. При этом определяют цвет, аромат, вкус, консистенцию, наличие механических примесей, признаков брожения, зрелость мёда.
1.Цвет определяют визуально, для чего продукт наливают в цилиндр из бесцветного стекла, затвердевший кладут в стеклянную посуду, не имеющую цветовых оттенков. Цвет мёда зависит от цветовых показателей медоносов и пчелиной подкормки.
По цветовому показателю мёд не бракуют, в то же время соответствие цвета мёда его ботаническому происхождению не может служить достоверным показателем натуральности.
2.Аромат мёда лучше определять при взятии пробы горячей ложкой до и во время определения вкуса. Если аромат не выражен, мёд нужно подогреть. С этой целью пробу мёда (около 40 г) плотно закрывают в стаканчике, помещают в водяную баню при 40-45°С на 10 мин, затем снимают крышку и определяют аромат.
Аромат может быть слабым, сильным, нежным, приятным и т. д. Некоторые виды падевого мёда, а также табачный и золотарниковый имеют неприятный запах. Цветочный мёд обладает приятным ароматом, соответствующим нектароносу.
У кипрейного мёда запах почти отсутствует. При брожении, длительном и интенсивном нагревании, добавлении искусственно инвертированного сахара, патоки и при кормлении пчел сахарным сиропом аромат мёда становится маловыраженным или исчезает полностью. Длительность и неблагоприятные условия хранения также влияют на аромат. Несвойственные мёду запахи могут служить критерием для браковки.
3.Вкус определяют после нагревания до 30°С. Качественный мёд должен иметь присущий для данного медоноса вкус. Почти все существующие виды мёда имеют сладкий, приятный вкус, со своеобразным привкусом. В падевом, табачном, ивовом, каштановом мёде допускается специфический слабогорький .привкус.
4.Консистенцию мёда определяют погружением шпателя в мёд при температуре 20°С. Шпатель извлекают и определяют характер стекания мёда. Консистенция является показателем зрелости мёда и содержания воды. Свежевыкачанный зрелый мёд -сиропообразный, через 1-2 месяца кристаллизуется (засахаривается). Незрелый, сахарный и искусственный мёд обычно полностью не кристаллизуется. Жидкий мёд-на шпателе остаются следы мёда, стекает мелкими, частыми каплями. Жидкая консистенция отмечается у акациевого, клеверного, кипрейного мёда, содержание воды в нем более 21%.
Вязкий мёд стекает со шпателя крупными, редкими, вытянутыми каплями. Большинство видов цветочного мёда имеет вязкую консистенцию; очень вязкий мёд на шпателе оставляет значительную массу, при стекании образует длинные тяжи. Падевый и цветочный мёд в начальной стадии кристаллизации имеет очень вязкую консистенцию.
В мёд плотной консистенции шпатель самостоятельно (без давления на него) не погружается. Падевый мёд по вязкости выше, чем цветочный. Максимальную степень плотности имеет каменный мёд, который отламывается кусочками, не липнет к шпателю.
Порошкообразный мёд содержит большое количество глюкозы, и мелитозы. Он негигроскопичен, сохраняется в виде порошка.
5.Механические примеси бывают естественные (пыльца, кусочки сот, трупы пчел и личинок) и посторонние (пыль, зола, кусочки различных материалов и др.). Они могут быть видимые и невидимые. Определением механических примесей дают оценку чистоты мзда. Механические примеси определяют методом фильтрования и осаждения. С этой целью 50 г мёда фильтруют через металлическую (латунную) сетку в термостате при 60°С или растворяют в теплой воде в соотношении 1:1. Механические примеси обнаруживают на сетке фильтра, на дне или поверхности разведенного мёда.
6.Признаки брожения характеризуются усилением аромата, появлением кисловатого запаха, неприятного вкуса. Мёд вспенивается, в его массе обнаруживаются пузыри газа. При микроскопии такого мёда можно обнаружить возбудителей брожения - осмофильные дрожжи.
7.Зрелость меда определяют в случаях подозрения на низкое качество, оценивают по консистенции при температуре 20°С. Мёд перемешивают ложкой, которую затем поднимают над поверхностью и медленно вращают. Если мёд стекает с ложки, то его считают незрелым. В случаях «навертывания» продукта на ложке- зрелым. Более точно зрелость мёда можно определить лабораторными методами исследования содержания воды, удельного веса и степени кристаллизации. Полноценный зрелый мёд имеет, удельный вес 1,11 -1,49 при 20-22°С, содержание воды не более 22%. Чем больше в мёде кристаллов, тем он более зрелый.
4.3.Лабораторные исследования меда.
Помимо органолептического исследования мед должен пройти ряд лабораторных исследований для того, чтобы убедится в его качествености и натуральности.В лаборатории ветеринарно-санитарной экспертизы проводят следующие исследования меда:
1.Содержание воды в меде.
На продовольственных рынках допускается выпуск меда с влажностью до 21 %.Если в меде повышенное содержание воды, то такой мед может быть незрелым,фальсифицированным водой или жидким сахарным сиропом.Такой мед не допускается в продажу, так как он очень быстро подвергается процессу брожения.Чаще всего воду в меде определяют с помощью рефрактометра, а также ареометром.
2.Определение общей кислотности меда.
Если мед натуральный, то он содержит в себе небольшое количество органических кислот, например, яблочную или молочную ит.д., и неорганических(соляная,фосфорная и тд ).
Общую кислотность в меде выражают в нормальных градусах-это такое количкство мл 0,1 н раствора едкого натра , пошедшее на титрование 100 г меда.Повышенное содержание кослот это показатель закисания меда и накопления уксусной кислоты или же искуственной инверсии сахарозы в присутствии кислот, то есть по сути это искусственный мед.
Пониження кислотность может быть следствием фальсификации меда сахарным сиропом,крахмалом, при сахарном меде.
Общая кислотность в меде должна составлять 1-4 0С.
Методика: В химический стакан отмеряют 100 см3 раствора меда массовой концентрации 100 г/дм3, прибавляют 5 капель спиртового раствора фенолфталеина массовой концентрации 10 г/дм3 и титруют 0,1 н раствором гидроокиси натрия до слабо-розового окрашивания.
Оценка результатов.
Количество см3 0,1 н раствора натрия гидроокиси, израсходованное на титрование 100 см3 раствора меда массовой концентрации 100 г/дм3, равно числу нормальных градусов (миллиэквивалентов) кислотности.
Расхождение между параллельными определениями не должно превышать + - 0,02 нормального градуса.
Кислотность меньше единицы характерна для медов при скармливании пчелам сахарного сиропа, больше четырех - при искусственной инверсии.
3.Определение диастазного числа. Диастазное число содержится в натуральном меде и отсутствует в сахарном сиропе. Она попадает в мед в основном из нектара цветов и частично с секретами слюнных желез пчел.
Диастазное число - показатель активности этого фермента. Этот показатель выражается в единицах Готе, то есть количестве мл 1 %-ного раствора крахмала, расщепляемого за час диастазой, содержащейся в 1 г меда (при
пересчете на сухие вещества) при 40 °С. В настоящее время диастазные числа строго регламентированы для каждой области, края, республики .(Правила ветеринарно- санитарной экспертизы, 1975.)
При разбавлении меда сахарным сиропом диастазное число значительно снижается. Необходимо иметь в виду, что диастазная активность низка у белоакациевого, кипрейного, липового, клеверного и подсолнечникового ме-
дов.
При длительном хранении меда (более года) диастаза частично инактивируется.
Оборудование и реактивы: мерная колба на 50 мл; коническая колба на 200 мл; пробирки со штативом; химический стаканчик на 100 мл; водяная баня; свежеприготовленный раствор 1 %-ного крахмала; раствор поваренной соли (0,58 г соли на 100 мл дистиллированной воды); раствор йода (0,5 г металлического йода и 1 г йодистого калия на 100 мл дистиллированной воды).
Растворы готовят в мерной колбе. В мерную колбу на 50 мл отвешивают 5 г меда и доливают до метки водой. В 1 мл такого раствора будет содержаться 0,1 г меда (10 %-ный раствор). Приготовленный раствор разливают в 11 пробирок и добавляют другие компоненты согласно таблице . В настоящее время есть еще один способ приготовления 10 % раствора меда с помощью рефрактометра и таблицы рефрактности. По таблице можно определить то количество воды, которое нужно прибавить к меду.
Пробирки закрывают пробками, тщательно взбалтывают и ставят в водяную баню на час при 40°С (±1 °С). Затем в охлажденные до комнатной температуры пробирки приливают по одной капле раствора йода.
В тех пробирках, где крахмал остался нерасщепленным, появляется синяя окраска (диастазы нет). Фиолетовая окраска указывает на частичное расщепление крахмала. При отсутствии крахмала в пробирках реакция на раствор йода отсутствует. Отмечают последнюю слабоокрашенную пробирку перед рядом обесцвеченных (с желтоватым оттенком). Диастазное число рассчитывают делением порядкового номера I пробирки (количество мл взятого 1 %-ного раствора крахмала) на вес чистого меда, содержащегося в данной пробирке (табл. 6).
Табл. Компоненты для определения диастазного числа, мл
Компоненты | Номера пробирок | ||||||||||
Раствор меда 10 %-ный | 1,0 | 1,3 | 1.7 | 2,1 | 2,8 | 3,6 | 4,6 | 6,0 | 7,7 | 11,1 | 15,0 |
Вода дистиллированная | 9,0 | 8,7 | 8,3 | 7,9 | 7,2 | 6.4 | 5,4 | 4,0 | 2,3 | — | — |
Раствор поваренной соли 0,58 %-ный | 0,5 | 0,5 | 0,5 | 0,5 | 0,5 | 0,5 | 0,5 | 0,5 | 0,5 | 0,5 | 0.5 |
Раствор крахмала, 1 %-ный | 5,0 | 5,0 | 5,0 | 5,0 | 5,0 | 5,0 | 5,0 | 5,0 | 5,0 | 5,0 | 5,0 |
Диастазное число | 50,0 | 38,0 | 29,4 | 23,8 | 17,9 | 13,9 | 10,9 | 8,0 | 6,5 | 4,4 | 3,3 |
Пример: слабоокрашенная пробирка перед рядом обесцвеченных оказалась пятой по счету, раствор в ней содержит 0,28 г чистого меда; диастазное число будет равно 5: 0,28=17,85.
Раствор крахмала готовят следующим образом: берут 1 г водорастворимого крахмала и 99 мл дистиллированой воды. Большую часть воды кипятят, в остальной разбавляют крахмал, заваривают, доводят до кипения, остужают до комнатной температуры Срок годности 24 ч.
При отсутствии водорастворимого крахмала его можно приготовить: 250 г картофельного крахмала промывают в 1 л дистиллированной воды, дают отстояться и сливают воду. К осадку приливают 1,5 л 4 %-ного раствора соляной кислоты и выдерживают 1-2 ч. Смесь фильтруют. Собранный с фильтра крахмал многократно промывают дистиллированной водой до нейтральной реакции на лакмус и высушивают в сушильном шкафу при температуре 90 °С.
Факторы, влияющие на точность показаний: 1) правильность приготовления реактивов; 2) температура водяной бани; 3) срок годности 1 %-ного раствора крахмала.
4. Количественное определение инвертированного сахара.
В колбу наливает 10 мл 10%-ного раствора красной кровяной соли,2.5 мл 10% -ного раствора едкого натрия.5 мл 0.25%-ного раствора меда и одну каплю 1%-ного раствора метиленового синего. Смесь перемешивают и нагревают до кипения. При постоянном слабом кипении титруют 0..25 %-ным раствором меда до исчезновения синей, а к концу титрования слегка фиолетовой окраски.
Восстановление метиленовой сини редуцирующими веществами меда происходит с некоторым запозданием, поэтому титрование ведут со скоростью не более одной капли в 2 секунды окрашивание смеси после остывания в расчет не принимается. Титрование повторяют 2-3 раза и вычисляют средний результат. Расхождение между результатами параллельных исследований не должно превышать 1%. Процент содержания инвертированного сахара в меде определяют по таблице ( «Схема определения инвертированного сахара»)
5Определение примеси (искусственно инвертированного сахара
Сущность реакции заключается в том, что при искусственной инверсии распадается часть плодового сахара (фруктоза) и образуется водорастворимое соединение оксиметилфурфурол, который с раствором резоцина на концентрированной соляной кислоте дает вишнево-красное окрашивание.
В фарфоровой ступке 4—6 г мёда тщательно растирают пестиком с 5—10 мл эфира. Приготовленную эфирную вытяжку сливают на часовое стекло и добавляют 5—6 кристаллов резорцина (его можно вносить в ступку в процессе приготовления вытяжки). Эфир испаряется при комнатной температуре. На сухой остаток наносят!—2 капли концентрированной соляной кислоты. При наличии более 10% искусственно инвертированного сахара появляется вишнево-красное окрашивание.
6. С оксиметилфурфуролом: метод основан на образовании в кислой среде соединения оксиметилфурфурола с резорцином, окрашенного в вишнево-красный цвет.
Приготовление раствора резорцина массовой долей 1 %: 1 г резорцина растворяла в 100 см3 концентрированной соляной кислоты. Раствор должен быть бесцветным. Раствор хранят в прохладном месте в склянке из оранжевого стекла с притертой пробкой.
Проведение испытания: в сухой фарфоровой ступке тщательно перемешивали пестиком в течение 2--3 мин около 3 г меда и 15 см3 эфира. Эфирную вытяжку переносили в сухую фарфоровую чашку и повторяли перемешивание меда с новой порцией эфира. Эфирные вытяжки объединяли и давал эфиру испариться под тягой при температуре не выше 30 оС. К остатку прибавляли 2--3 капли раствора резорцина.
Появление розового или оранжевого цвета в течение 5 мин свидетельствует о наличии оксиметилфурфурола. Быстрое исчезновение появившегося розового окрашивания в расчет не принимается.
7.Выявление цветочной пыльцы
Пыльцу определяют микроскопией осадка из раствора мёда после отстоя или центрифугирования. Каплю осадка рассматривают под покровным стеклом при увеличении 40X7 и несколько закрытой диафрагме. В зависимости от вида растений—медоносов пыльцовые зерна имеют различную форму и цвет (от светло-желтого до темно-коричневого). Присутствие цветочной пыльцы свидетельствует о натуральности мёда
8.Определение падевого мёда
Чтобы отличить падевый мёд от цветочного, применяют качественные и количественные методы исследования. Качественные реакции основаны на том, что в результате воздействия некоторых реагентов «падевые» вещества выпадают в осадок (главным образом декстрины). Обычно используют спиртовую реакцию. В пробирке смешивают 1 мл раствора мёда и 10 мл 96%-ного этилового спирта. При этом цветочный мёд дает слабое помутнение (цвет может не изменяться), мёд с примесью пади обусловливает сильное помутнение и появление молочно-белого цвета, падевый мёд—помутнение раствора и образование хлопьевидного осадка.
Эта реакция не показательна для мёда гречишного и верескового, отличающихся большим содержанием азотистых веществ, которые вызывают .помутнение и образование осадка. Для постановки реакции нельзя брать меньший объем спирта и другую его концентрацию.
Количественное определение пади. В химический стаканчик отвешивают 2,1 г мёда и добавляют 3 мл дистиллированной воды. Полученный раствор нагревают до кипения, затем добавляют 15 мл известковой воды и снова нагревают до кипения. После охлаждения содержимое перемешивают стеклянной палочкой, разливают в две градуированные конические пробирки и центрифугируют 3 мин при 1,2—1,5 тыс. об/мин или в течение 5 мин на ручной центрифуге. Осветленную жидкость из обеих пробирок сливают, осадок в одной пробирке перемешивают палочкой и переносят в другую пробирку. Чтобы весь осадок был перенесен в другую пробирку, стенки стаканчика и первой пробирки смывают просветленной жидкостью, после чего общий раствор центрифугируют еще 3 мин и измеряют объем осадка по делениям центрифужной пробирки.
Количество пади вычисляют по формуле:
X=Y*100/1,5
где X— содержание пади, %;
Y—объем осадка в центрифужной пробирке, мл.
5.Ветеринарно-санитарная оценка меда
Санитарную оценку пчелиного мёда проводят по результатам органолептического и лабораторного исследований. При этом учитывают цвет, вкус, аромат, консистенцию, механические примеси и основные физико-химические нормативы состава натурального цветочного мёда.
Допускается к реализации мёд бесцветный, белый, светло-янтарный, янтарный, темно-янтарный, от светло-желтого до темно-желтого, темный или бурый. Изменение цвета не является критерием для браковки мёда, т. к. цвет зависит от ботанического состава медоносов. Однако, если мёд имеет нехарактерные оттенки, его направляют на лабораторный контроль.
Вкус должен быть сладкий, свойственный натуральному пчелиному мёду, без постороннего привкуса.
Аромат натурального мёда—от нежного до сильного, приятный, соответствующий цветочному (ботаническому) происхождению.
Не допускается в реализацию мёд с горьким и кислым вкусом, с плесневелым и другим несвойственным запахом. Если аромат и вкус слабо выражены, мёд подвергают лабораторному анализу.
Консистенция свежего мёда обычно сиропообразная, при хранении в жидкой массе появляются кристаллы, и мёд принимает закристаллизованную форму. Размер кристаллов различный, в зависимости от того, принимает мёд мелко- или крупнозернистый вид.
Запрещается продавать жидкий мёд, содержащий воды более 21%. Для промышленной переработки и общественного питания допускается мёд с содержанием воды не более 25%. При этом проводится пересчет массы на норму 21%.
Механические примеси в мёде не допускаются.
При наличии трупов пчел и личинок, их частей и других механических примесей (кроме пыльцы, воска) мёд реализации не подлежит. При загрязнении мёда посторонними частицами (песок, пыль, зола, волос, щепки) его бракуют. Мёд с механическими примесями требует дополнительной очистки, с примесями кусочков разбитого стекла подлежит утилизации.
Отстой и признаки брожения в мёде не допускаются.
Забродивший мёд в продажу не направляют. Признаки брожения свидетельствуют о незрелости или фальсификации продукта. В таком мёде повышенное содержание воды (более 21%) и высокая концентрация осмофильных дрожжей, которые вызывают порчу продукта. Мёд в незапечатанных пчелами сотах считается незрелым и реализации на рынках не подлежит.
Общая кислотность (в нормальных градусах) допускается около 1—4, в отдельных случаях до 5 градусов. Мёд с измененной кислотностью (выше или ниже допустимых пределов) в продажу не допускают. Пониженная кислотность может быть признаком фальсификации мёда сахарным сиропом, крахмалом, свекловичным сахаром и другими углеводными веществами.
Суммарное содержание инвертированного сахара (глюкозы и фруктозы) в зрелом натуральном мёде колеблется от 65% до 80%, в качественном мёде содержание инвертных сахаров не менее 75%, стандартное содержание Сахаров около 79% к безводному веществу, менее 65% свидетельствует о его фальсификации.
Диастазное число (в единицах Готе) в зависимости от области допускается не менее 5. Диастазное число в разных регионах страны имеет свои минимальные пределы (5—17). Мёд с диастазным числом менее 5 является подозрительным
в натуральности. Искусственный мёд используется как углеводный продукт в промышленности, в продажу на рынках не допускается. Мёд после прогревания при температуре выше 50°С теряет свои натуральные качества и лечебные свойства и продаже не подлежит: Его можно использовать в кондитерской промышленности.
Мёд, не содержащий пыльцу, считается ненатуральным, что при продаже отмечается в этикетке.
Содержание сахарозы в мёде допускается не более 5% от безводного вещества. Примеси сахара, карамели, муки и прочих посторонних веществ в мёде не допускаются.
Мёд, содержащий искусственный инвертированный сахар без диастазы, крахмал, патоку, муку, желатин и сахарный сироп считается фальсифицированным. Наличие осадка в виде крупных глыб свидетельствует о фальсификации свекловичным сахаром, а гомогенного, маслообразного осадка -о фальсификации крахмалом. Фальсифицированный мёд продаже