Дубильные вещества: выделение из ЛРС и количественное определение (фармакопейный и весовой единый методы).
Выделение из ЛРС. Дубильные вещества – это смесь различных полифенолов, имеющих сложную структуру и очень лабильных, поэтому выделение и анализ отдельных компонентов дубильных веществ представляет большие трудности. Для получения суммы дубильных веществ ЛРС экстрагируют горячей водой, охлаждают, а затем экстракт обрабатывают последовательно:
- петролейным эфиром (очистка от хлорофилла, терпеноидов, липидов);
- диэтиловым эфиром, извлекающий катехины, оксикоричные кислоты и др фенолы
- этилацетатом, в который переходят лейкоантоцианидины, эфиры оксикоричной кислоты и др. Оставшееся водное извлечение с дубильными веществами и другими фенольными соединениями и фракциями 2 и 3 (диэтилового эфира и этилацетата) разделяют на индивидуальные компоненты с помлщью различных видов хроматографии. Используют:
а) адсорбционную хроматографию на колонках целлюлозы,
б) распределительную хроматографию на колонках селикагеля;
в) ионообменную хроматографию;
г) гель-фильтрацию на колонках сефадекса и др.
Идентификация индивидуальных дубильных веществ основана на сравнении Rf в хроматографических методах (на бумаге, в тонком слое сорбента), спектральных исследованиях, качественных реакциях и изучении продуктов расщепления (для гидролизуемых дубильных веществ).
Количественное определение дубильных веществ. можно разделить на гравиметрические, титриметрические и физико-химические.
Гравиметрические методы основаны на количественном осаждении дубильных веществ солями тяжелых металлов, желатиной или адсорбцией гольевым порошком. Весовой единый метод (ВЕМ) широко применяется в кожевенной промышленности. Метод основан на способности дубильных веществ образовывать прочные соединения с коллагеном кожи. Для этого полученное водное извлечение из ЛРС делят на две равные части. Одну часть выпаривают, высушивают и взвешивают. Вторую часть обрабатывают кожным (гольевым) порошком, фильтруют. Фильтрат выпаривают, высушивают и взвешивают. По разности сухих остатков 1 и 2 части (т.е. контроля и опыта) определяют содержание в растворе дубильных веществ.
Титриметрический метод, включенный в ГФ-ХI, именуемый как метод Левенталя-Нейбауэра, основан на окислении фенолных ОН-групп перманганатом калия (КMnO4) в присутствии индигосульфокислоты, являющейся регулятором и индикатором реакции. После полного окисления дубильных веществ начинает окисляться индигосульфокислота до изатина, в результате чего окраска раствора из синей переходит в золотисто-желтую. Другой титриметрический метод определения дубильных веществ – метод осаждения таннина сульфатом цинка с последующим комплексонометрическим титрованием трилоном Б в присутствии ксиленового оранжевого используется для определения таннина в листьях сумаха дубильного и скумпии кожевенной.
Физико-химические методы определения дубильных веществ:
1) колориметрические – ДВ дают окрашенные соединения с фос-молиб или фос-вольфрам к-ми в присутствие Na2CO3 или с реактивом Фолина-Дениса (на фенолы).
2) хромато-спектрофотометрические и нефелометрические методы, которые используют, главным образом, в научных исследованиях.
ЛР и ЛРС, содержащие дубильные вещества: горец змеиный, кровохлёбка лекарственная, бадан толстолистный, ольха черная и серая, дуб черешчатый, лапчатка прямостоячая, лабазник шестилепестный, черника, черёмуха.
Распространение в растительном мире, условия образования и роль растениях. Низкое содержание дубильных веществ отмечено у злаков. У двудольных некоторые семейства, – например, розоцветные, гречишные, бобовые, ивовые, сумаховые, буковые, вересковые, – насчитывают многие роды и виды, где содержание таннидов доходит до 20-30% и более. Наивысшее содержание дубильных веществ найдено в патологических образованиях – галлах (до 60-80%). Древесные формы богаче дубильными веществами, чем травянистые. Дубильные вещества неравномерно распределены по органам и тканям растений. Они накапливаются, главным образом, в коре и древесине деревьев и кустарников, а также в подземных частях травянистых многолетников; зеленые части растений значительно беднее дубильными веществами.
Дубильные вещества аккумулируются в вакуолях, а при старении клеток адсорбируются на клеточных стенках. Чаще всего в растениях встречается смесь гидролизуемых и конденсированных дубильных веществ с преобладанием соединений той или иной группы.
С возрастом растений количество дубильных веществ в них уменьшается. Растущие на солнце растения накапливают больше дубильных веществ, чем растущие в тени. В тропических растениях образуется значительно больше дубильных веществ, чем в растениях умеренных широт.
Био-медицинское действие и применение дубильных веществ. Дубильные вещества и содержащие их ЛР применяют в основном в качестве вяжущих, противовоспалительных и кровоостанавливающих средств.
А. Преимущественно гидролизуемые:
RhizomataBistortae – корневища Змеевика.
Горец змеиный (змеиный корень, змеевик) (Polygonumbistorta ) – сем. Гречишные, Polygonaceae– многолетнее травянистое растение
Химический состав ЛРС: 15-25% дубильных веществ, преимущественно гидрлизуемых, галловую, эллаговую, аскорбиновую, фенолкарбоновые и органические кислоты, флавоноиды (кверцетин)
Основное действие ЛРС: вяжущее, антисептическое.
Характер применения. Настой и отвар применяется как вяжущее, кровоостанавливающее, антивоспалительное при небольших кровотеченях в ЖКТ, остром и хроническом воспалениях желудка, пищевых отравлениях, дерматозах, ожогах, воспалении полости рта, влагалища, геморрое.
FoliaCotinuscoggygriae – листья Скумпии кожевенной.
Скумпия кожевенная (Cotinuscoggygria) – сем. Сумаховые, Anacardiaceae– ветвистый кустарник
Химический состав ЛРС. 0,2% эфирного масла (преобладает мирцен), ~25% таннина, флавоноиды.
Основное действие ЛРС: вяжущее, дезинфицирующее.
Характер применения. используются для промышленного получения таннина и его препаратов, а также препарата Флакумин, представляющего собой сумму флавоноловых агликонов из листьев скумпии и обладает желчегонным действием.
FoliaRhuscoriariariae – листья Сумаха дубильного.
Сумах дубильный (Rhuscoriariariae) – сем. Сумаховые, Anacardiaceae– кустарник
Химический состав ЛРС. дубильные вещества (25%, преобладает таннин), флавоноиды (2,5% − производные кверцитина, мирицетина, кемпферола), галловую и эллаговую кислоты.
Основное действие ЛРС: вяжущее, дезинфицирующее.
Характер применения. используются для промышленного получения таннина и его препаратов, используемых при лечении воспалительных процессов рото-носовой полости с помощью полосканий 2% водным или водно-глицериновым раствором, язв, ран и ожогов с помощью смазывания 3-10% растворами и мазями.
RhizomataBergeniaecrassifoliae – корневища Бадана толстолистного.
Бадан толстолистный (Bergeniacrassifolia) – сем. Камнеломковые, Saxifragaceae– многолетнее травянистое растение
Химический состав ЛРС: дубильные вещества (~27%, из них танин – 8-10%), галловая кислота, арбутин (до 22%), свободный гидрохинон (2-4%), кумарины, смолы, витамин С, сахар,
Характер применения. Настой и отвар из корней и корневищ бадана применяют в гинекологии, стоматологии для остановки кровотечений и как антивоспалительное, антисептическое, для лечения гастритов и язв желудка и 12-перстной кишки, в народной медицине – для лечения туберкулеза легких.
RhizomataetradicesSanguisorbae –корневища и корни Кровохлебки.
Кровохлебка лекарственная (Sangusorbaofficinalis) – сем. Розоцветные, Rosaceae– многолетнее травянистое растение
Химический состав ЛР: дубильные вещества, преимущественно гидролизуемые (12-20%), эллаговая, галловая кислоты, флавоноиды, антоцианы, катехины, сапонины.
Основное действие ЛРС: вяжущее, кровоостанавливающее.
Характер применения. Корневища и корни кровохлебки применяют в виде отвара и жидкого экстракта как вяжущее средство при желудочно-кишечных заболеваниях, энтероколите, поносе; как кровоостанавливающее при маточных и геморроидальных кровотечениях, кровохаркании.
FructusAlni – соплодия (шишки) Ольхи.
FoliaAlniincanae – листья Ольхи серой.
FoliaAlniglutinosa– листья Ольхи черной.
Ольха черная(клейкая) (Alnusglutinosa), о. серая (Alnusincana) – сем. Березовые, Betulaceae– деревья или крупные кустарники.
Химический состав ЛРС: соплодия ольхи содержат дубильные вещества, галловая кислота (до 4%), флавоноиды. В листьях о. серой и о. черной содержатся флавоноиды.
Основное действие ЛРС: вяжущее, дезинфицирующее, антивоспалительное.
Характер применения. Отвар и настой применяют внутрь при острых и хронических энтеритах, колитах, дезинтерии; наружно – для полоскания горла, полости рта.
Б. Преимущественно конденсированные:
CorticesQuerqus–кора дуба.
Дуб обыкновенный(Querqusrobur) – сем. Буковые, Fagaceae– мощное дерево
Химический состав ЛРС: дубильные вещества (10-20%, гидролизуемые и конденсированные), галловая, эллаговая кислоты, флавоноиды
Основное действие ЛРС: вяжущее, антибактериальное.
Характер применения. в виде отвара и настоя как наружное вяжущее и противововоспалительное средство для лечения стоматитов, гингивитов, воспалений ротовой полости, женских половых органов, ожогов кожи, потливости.
RhizomataTormentillae – корневища лапчатки прямостоячей.
Лапчатка прямостоячая– Potentillaerecta– сем. Розоцветные,Rosaceae– многолетнее травянистое растение
Химический состав ЛРС. дубильные вещества (15-30%: преобладают конденсированные таннины), антоцианы, катехины.
Основное действие ЛРС: вяжущее, противовоспалительное.
Характер применения. Отвар и настой применяют внутрь как вяжущее и противовоспалительное средство при воспалительных состояниях рта и гортани, расстройствах ЖКТ, наружно при экземе.
Fructus Vaccinium mirtilli –плодычерники.
Cormi Vaccinii mytilli –побегичерники.
Черникаобыкновенная (Vaccinium myrtillus L.) –Вересковые, Ericaceae– мелкий кустарничек
Химический состав ЛРС. дубильные вещества (18-20%), в том числе конденсированные (5-12%), флавоноиды (гиперин, рутин), антоцианы .
Основное действие ЛРС: вяжущее, противовоспалительное.
Характер применения. чаще в виде настоя, отвара, киселя в связи с бродильными и гнилостными процессами в кишечнике, колитах. Показано, что плоды черники улучшают кровоснабжение глаз, стабилизируют структуру сетчатки, улучшают ночное зрение.
FructusPadi –плоды черемухи.
Черемуха обыкновенная (Padusavium), ч. азиатская (P. asiatica) – сем. Розоцветные,Rosaceae– дерево до 10 м высотой
Химический состав ЛРС: дубильные вещества (15%: преимущественно конденсированные), фенолкарбоновые и органические кислоты, витамин С, сахара, гликозиды терпеноидов
Основное действие ЛРС: вяжущее, дезинфицирующее.
Характер применения. Отвар и настой применяют как вяжущее средство и дезинфицирующее ЖКТ: при дизентерие, поносах. Плоды черемухи − компонет желудочных сборов.