Качественное и количественное определение эфирных масел
Физико-химические свойства эфирных масел. Эфирные масла представляют собой прозрачные или желто-бурые жидкости (реже окрашенные в голубой, зеленый или розовый цвет) с характерным для каждого эфирного масла запахом. Эфирные масла растворимы в органических растворителях (хлороформ, ацетон, спирт, эфир) и практически нерастворимы в воде. Эфирные масла (за исключением гвоздичного масла) легче воды. Температура кипения эфирных масел 140-260ºС, т.е. более высокая, чем у воды. Температура застывания у каждого эфирного масла своя. Эфирные масла оптически активны и имеют определенный коэффициент преломления (рефракции). Значения рН эфирных масел в основном нейтральные и кислые. При нанесении на бумагу оставляют жирное пятно, которое постепенно исчезает (в отличие от жирных масел). Горят коптящим пламенем. Хорошо перегоняются с водяным паром. Под действием света в присутствии кислорода быстро окисляются, осмоляются, загустевают, изменяют свой первоначальный цвет и запах. Поэтому эфирные масла хранят в запаянных стеклянных ампулах в темноте при температуре не выше 15ºС и отдельно от других веществ. Те же предосторожности необходимо соблюдать и при хранении эфиромасличного ЛРС, так как сухие ЛР способны передавать свой запах другим и впитывать чужие запахи.
Извлечение эфирных масел из ЛРС.
1. Способность эфирных масел хорошо перегоняться с водяным паром, лежит в основе наиболее обычного способа получения их из ЛРС.
2. Экстракция эфирных масел легколетучими растворителями.
3. Экстракция эфирных масел жирами путем настаивания ЛРС. Анфлераж – поглощение эфирных масел из ЛРС сорбентами (твердыми жирами, активированным углем). Из насыщенного жира эфирные масла извлекаются затем спиртом; спирт вымораживают, осадочные примеси в эфирном масле отфильтровывают и получают чистые эфирные масла.
4. Получение эфирных масел механическим прессованием сырья.
Количественное определение содержания эфирных масел в ЛРС. Определение основано на перегонке эфирных масел с водяным паром. Согласно закону парциального давления Рауля, в смеси компоненты закипают раньше, чем каждый из них достигает своей температуры кипения. Так, смесь скипидара и воды начинает кипеть и перегоняться при температуре 95,5ºС (вместо 160ºС – температуры кипения пинена, основного компонента скипидара. Аналогично другие эфирные масла: кипят при температуре ниже 100ºС, хотя температура кипения лимонена – 177ºС, гераниола – 229ºС, тимола – 233ºС.
В ГФ ХI (т.1, с. 290) описаны 4 метода, применяемые для перегонки эфирных масел с водяным паром и количественного определения содержания их в ЛРС. Первый метод связан с применением аппарата Гинзберга; второй члчсмитячэ
ъи третий – аппарата Клевенджера, четвертый – с модификацией аппарата Клевенджера. Основное отличие других методов от первого состоит в том, что приемник эфирного масла у них вынесен из колбы парообразователя и, следовательно, эфирные масла не подвергаются длительному воздействию высокой температуры, как в методе первом. Поэтому второй, третий и четвертый методы применяются, когда эфирные масла при перегонке претерпевают изменения или имеют плотность, близкую к 1 и бóльшую. Во втором и третьем методах против загустения эфирных масел (при образовании их комплекса с водой) используют декалин (растворитель).
Сроки заготовки, сушки и хранения эфиромасличного сырья различных морфологических групп.
Время сбора: сырье от растений, содержащих эфирные масла, рекомендуют заготавливать в ранние утренние часы.
Сушить эфиромасличное сырье следует при температуре не выше 35, разложив довольно толстым слоем в 10-15 см, чтобы предотвратить испарение эфирных масел.
Хранение. Во избежание потери эфирных масел сырье следует хранить в хорошо укупоренной таре с соблюдением температурного режима и условий хранения «Пахучих веществ», т.е. отдельно от других видов сырья.Срок хранения сырья, зависит от характера эфиромасличных образований. Например, если эфирное масло локализуется в экзогенных образованиях (пятна, железки, железистые волоски), то срок хранения ЛРС будет ниже, чем сырья, содержащего эфирное масло в эндогенных образованиях (выделительные клетки, вместилища, канальцы).
ЛР и ЛРС, содержащие эфирные масла: кориандр, лаванда, хмель, тмин, мята, мелисса, шалфей, дягиль, укроп, валериана, любисток, эвкалипт, можжевельник, сосна, имбирь, ромашка аптечная и зеленая (безъязычковая), тысячелистник, девясил, арника, берёза, багульник, анис, фенхель, чабрец, тимьян, душица.
А) монотерпеноиды:
- преимущественно ациклические и алифатические:
FructusCoriandri –плоды кориандра.
Кориандр посевной (CoriandrumsativumL. – сем. Сельдерейные, Apiaceae) (рис. 22П) – однолетнее травянистое растение. Плоды – шарообразные нераспадающиеся вислоподники
Химический состав ЛРС. В зрелых плодах кориандра посевного содержится до 1,5% эфирных масел, главной частью которых является ациклические монотерпеноиды линалоол (до 80%), гераниол, моноциклические терпинен, фелландрен, бициклические борнеол, пинен, ароматический терпеноид цимол и др. В плодах содержится также до 15-20% жирного масла, кумарины (умбеллиферон, скополетин), флавоноиды (рутин и другие производные кверцетина).
Основное действие ЛРС – улучшающее пищеварение, желчегонное.
Характер применения. Плоды кориандра применяют как желчегонное, ароматическое пищевое, повышающее аппетит средство. Они входят в состав желчегонного, слабительного и антигеммороидального сборов, а также необходимы для получения цитраля (применяемого в глазной практике при конъюктивитах, кератитах, как антисептик). Кроме того, плоды кориандра используются в хлебопечении, при производстве мясных и колбасных изделий, консервировании сельди, овощей.
StrobiliLupuli (AmentaLupuli) – соплодия хмеля (шишки хмеля).
Хмель обыкновенный (HumuluslupulusL. – сем. Коноплевые, Cannabaceae) (рис. 23П) – представляет собой многолетнюю двудомную лиану 3-6 м длиной.
Химический состав ЛРС. Соплодия хмеля содержат 0,3-1,8% эфирных масел, относящихся преимущественно к моно- и сесквитерпеноидам. Основными компонентами их являются алифатический монотерпен мирцен (37%), алифатический сесквитерпен фарнезен (8%), сесквитерпен кариофиллен (9%), дитерпеноид гумулен (17-22%), а также горечи (11-22%). Кроме того, в «шишках» хмеля имеются галловая, хлорогеновая, кофейная, феруловая, протокатеховая кислоты, кумарины, антоцианидины, катехины, рутин, аскорбиновая кислота, витамины группы В, токоферолы, эстрогенные гормоны.
Основное действие ЛРС – успокаивающее.
Характер применения. Эфирные масла хмеля обладают успокаивающим, болеутоляющим и легким снотворным влиянием на центральную и периферическую нервную систему, мочегонным и желчегонным (вместе с горечами) действием, антисептическим эффектом, позволяющим использовать лекарственное растительное сырье для лечения пиелонефритов. Входит в состав успокаивающих и болеутоляющих сборов, применяемых при неврастении, бессоннице, заболевании суставов. Эфирные масла хмеля входят в состав сердечно-сосудистых препаратов Валокордин и Милокордин, а также успокоительных и спазмолитических Валоседан, Уролесан, Ховалетен.
FloresLavandulae – цветки лаванды.
OleumLavandulae– лавандововое масло.
Лаванда узколистная (=л. лекарственная, =л. настоящая –LavandulaangustifoliaMill., =L. officinalisChaix., =L. veraDC.) и л. широколистная (=л. колосовая–LavandulalatifoliaMedik., =L. spicaL.)– сем. Губоцветные, Lamiaceae(рис. 24П) – отличающиеся шириной и опушенностью листьев. Представляют собой вечнозеленые густые полукустарники.
Химический состав ЛРС. Эфирного масла в соцветиях 08-2,6%, в листьях – до 0,3%, его компонентами являются свободный линалоол (10-30%) и его эфиры с уксусной, масляной, валериановой, капроновой кислотами (30-60%), а также гераниол, цитраль, борнеол, бисаболен, α-пинен, α-фелландрен, эпоксидигидрокариофиллен, кариофиллен, цедрен.
Основное действие ЛРС – антисептик.
Характер применения. В медицине лавандовое масло используют главным образом как антисептическое средство и для улучшения запаха лекарств. Лавандовое масло является также компонентом аэрозольного препарата Лавиан, применяемого для лечения ожоговых ран; 1% спиртовой раствор эфирного масла («лавандовый спирт») – составная часть многих линиментов и мазей, используемых для лечения ран, невралгий.
- преимущественно моноциклические:
FoliaMenthaepiperitae – листья мяты перечной.
Мята перечная (MenthapiperitaL. – сем. Губоцветные, Lamiaceae) (рис. 25П) – многолетнее корневищное травянистое растение.
Химический состав ЛРС. В листьях мяты перечной содержится 2-3% эфирного масла, в цветках – 4-6%, в стеблях его почти нет. Основными компонентами эфирных масел мяты перечной являются: ментол (40-70%), ментон (10-15%) – моноциклические монотерпены, α- и β-пинены, фелландрен – бициклические монотерпены; каротиноиды, флавоноиды, сапонины (олеаноловая и урсоловая кислоты).
Основное действие ЛРС– спазмолитическое, желчегонное, улучшающее пищеварение, успокаивающее.
Характер применения. Настойку листьев мяты (1:20) применяют как болеутоляющее. Масло мяты (Oleummenthaepiperitae) оказывает спазмолитический, успокаивающий, антисептический и освежающий эффект, входит в препараты Валидол, Корвалол, Валокордин, капли Зеленина. Ментол имеет сосудорасширяющее, спазмолитическое, желчегонное и успокаивающее действие.
FoliaSalviae –Листьяшалфея.
Шалфей лекарственный (SalviaofficinalisL. – сем. Губоцветные, Lamiaceae) (рис. 26П) – многолетнее травянистон растение или полукустарник
Химический состав ЛРС. Листья шалфея лекарственного содержат до 2,5% эфирных масел (стандарт – не менее 0,8%), в состав которого входят: цинеол (15%) – моноциклический монотерпен, пинен, туйон, борнеол, камфора – бициклические монотерпены; дубильные вещества, витамины группы В, сапонины (урсоловая и олеаноловая кислоты), алкалоиды.
Основное действие ЛРС:вяжущее, бактерицидное, антивовоспалительное
Характер применения. В виде настоя и настойки – для полоскания горла, входит в состав грудного и других сборов, часто как ароматизатор. Препарат Сальвин – концентрат ацетонового извлечения, 1% спиртовым раствором его лечат воспалительные заболевания полости рта.
Fructus Anethi graveolentis –плодыукропа.
Укропогородный (пахучий) (Anethum graveolens L. – сем. Сельдерейные, Apiaceae) (рис. 28П) – однолетнее широко возделываемое травянистое растение.
Химический состав ЛРС. Все растение, особенно плоды, богаты эфирными маслами (2,5-4%), среди которых моноциклические монотерпены – даллапиол (30%), карвон (30-50%), лимонен, фелландрен; фуранохромоны.
Основное действие ЛРС – спазмолитическое, ветро-, моче-, желчегонное.
Характер применения: для лечения хронической коронарной недостаточности и астмы; метеоризма; как желчегонное и спазмолитическое. Препарат Анетин – содержит сумму содержащихся в ЛРС соединений.
FoliaEucalypti –Листьяэвкалипта.
Эвкалипт прутовидный, э. шариковый, э. пепельный(EucalyptusviminalisLabill., E. globulesLabill., E. cinereaF. Muell. exBenth. – сем. Миртовые, Myrtaceae) (рис. 29П) – высокие вечнозеленые деревья с отслаивающейся корой.
Химический состав ЛРС. В листьях эвкалиптов содержится 3% эфирных масел, до 80% которых составляет цинеол (преимущественно 1,8-цинеол), а также пинен, миртенол – бициклические монотерпены, сесквитерпен аромадендрен; дубильные вещества (10%), флавоноиды, фенолкарбоновые кислоты
Основное действие ЛРС – антисептическое, бактерицидное.
Характер применения. Листья в виде отваров, настоев и эвкалиптовое масло используют для ингаляций, полосканий при заболевании верхних дыхательных путей, для лечения свежих и инфицированных ран, воспалении женских половых органов, для приготовления глазных капель. Эвкалиптовое масло входит в состав препаратов Ингакампф, Ингалипт, Хлорофиллипт, Эвкалимин, Эвкатол, Пектусин и др.
- преимущественно бициклические:
RhizomatacumradicibusValerianae – корневища с корнями валерианы.
Валериана лекарственная (ValerianaofficinalisL. – сем. Валериановые, Valerianaceae) (рис. 31П) – многолетнее корневищное травянистое растение до 1,5 м высотой.
Химический состав ЛРС. Корневища с корнями валерианы содержат 0,5-2% эфирных масел, главными составными частями которых являются би- и моноциклические монотерпены (борнеол, терпинеол, пинен, борнил-изовале-рионат, борнил-ацетат), валериановая и изовалериановая кислоты, иридоиды (валтрат, изо-валтрат, валепотриат, ацетокси-валепотриат), тритерпеновые гликозиды, дубильные вещества, алкалоиды (валерин, хатинин) и др.
Основное действие корневищ и корней валерины – успокаивающее.
Характер применения:. Широкое применение как классическое успокаивающее при состоянии нервного возбуждения, неврозов сердечно-сосудистой системы, сопровождающихся спазмами коронарных сосудов, получили высушенные таблетированные корневища и корни валерианы лекарственной, водные настои, спиртовые настойки, жидкие и сухие экстракты. Экстрактивные вещества валерианы входят в состав комплексных препаратов, проявляющих седативный и спазмолитический эффект: Кардиовален, Валокордин, Валокормид, Валоседан, Корвалол, Дормиплант.
Fructus Juniperi communis –плодыможжевельника.
Можжевельник обыкновенный (JuniperuscommunisL. – сем. Кипарисовые, Cupressaceae) (рис. 32П) – вечнозеленый хвойный двудомный кустарник
Химический состав ЛРС. Плоды можжевельника содержат до 2% эфирного масла, в котором присутствуют: бициклические монотерпены (α- и β-пинен, камфен, сабинен, борнеол, изоборнеол) и сесквитерпены (кадинен), моноциклические монотерпены (терпинеол, фелландрен), а также сахара (до 40%), смолы (~9,5%), масла, органические кислоты, флавоноиды и др.
Основное действие ЛРС – мочегонное, желчегонное, желудочное, дезинфицирующее.
Характер применения: для усиления диуретической активности почек, снижения отечности, связанной с сердечной недостаточностью. Для дезинфекции мочевыводящих путей. Для стимуляции желчевыделения и выделения желудочного сока.
Б) сесквитерпеноиды:
FloresChamomillae – цветки ромашки.
Ромашкааптечная (ободранная) (Matricaria chamomilla L., M. recutita L. = Chamomilla recutita (L.) Rauschert, р. ромашковидная (безъязычковая, пахучая, зеленая) (Matricaria matricarioides (Less.) Porter et Britt., M. suaveolens (Pursh) Buch.= Chamomilla discoidea (DC.) J. Gay ex A. Br. = Lepidotheca suaveolens (Purch) Nutt.) – сем. Астровые, Asteraceae (Химический состав цветков ромашки аптечной: эфирное масло в количестве (0,25-2,0%), компонентами которого являются фарнезен, α-бизаболол (40-50%), кадинен, матрицин, матрикарин – соединения хамазуленового типа (5-18%), относящиеся к ациклическим, моно- и бициклическим сесквитерпеноидам, мирцен, гераниол (монотерпеноиды); флавоноиды (апигенин, лютеолин, кверцетин, изорамнетин и др.), кумарины (герниарин, умбеллиферон), дубильные вещества, фенолкарбоновые кислоты (анисовая, ванилиновая, кофейная, сиреневая, салициловая, хлорогеновая), каротиноиды, полиеновые соединения, холин и слизь (до 17%).
Химический состав цветков ромашки безъязычковой: эфирное масло в меньшем количестве, чем у ромашки аптечной и с невысоким содержанием хамазуленовых компонентов; содержит бизаболокзиды, мирцен, пинен Основное действие ЛРС – противовоспалительное, спазмолитическое, ветрогонное.
Характер применения: настой – а) внутрь при воспалениях поверхности желудка и болезненных спазмах кишечника; б) наружно (вытяжка ромашки имеет противовоспалительное и антиаллерргическое действие), используется при лечении конъюктивитов, стоматитов, рожистых воспалений кожи. Экстракт цветков ромашки входит в комплексные препараты Алором, Ротокан, Ромазулан.
FloresArnicae – цветки арники.
Арника горная, а. облиственная, а. Шамиссо (ArnicamontanaL., A. foliosaNutt., A. chamissonisLess.) – сем. Астровые, Asteraceae (рис. 38П) – три вида многолетних корневищных растений
Химический состав ЛРС. эфирное масло (0,15%: производные азулена, трициклические сесквитерпеновые лактоны (арнифолин, арниколид), тритерпеновые спирты (арнидиол, фарадиол), горечи (арницин), эфиры тимола),
Основное действие ЛРС –антивовоспалительное, кровоостанавливающее.
Характер применения: настойку и настой цветков арники применяют как кровоостанавливающее и противовоспалительное средство в акушерско-гинекологической практике, а также для лечения кожных ожогов, обморожений, ссадин, язв; иногда – как желчегонное, антисклеротическое и тонизирующее для сердца, улучшающее мозговое кровообращение.
В) ароматические соединения:
FructusAnisivulgaris – плоды аниса обыкновенного.
Анис обыкновенный (= Бедренец анисовый) (AnisumvulgareGaertn.) (= PimpinellaanisumL.) – сем. Сельдерейные, Apiaceae (рис. 41П) – однолетнее травянистое растение.
Химический состав ЛРС. Плоды аниса содержат до 6% эфирного масла, в котором 80-90% объема составляет анетол, 10% – метилхавикол, 3% анисовый альдегид и, кроме эфирного масла, 8-28% – жирные масла, 20% – белки.
Основное действие ЛРС – отхаркивающее, спазмолитическое, ветрогонное.
Характер применения: масло анисовое применяют как отхаркивающее средство в чистом виде и в виде нашатырно-анисовых капель. Настой из плодов аниса и анисовый чай употребляют внутрь при ларингите, бронхите, бронхиальной астме, для уменьшения спазм гладкой мускулатуры кишечника и усиления отхождения газов при метеоризме.
FructusFoeniculi– плоды фенхеля.
Фенхель обыкновенный (FoeniculumvulgareMill.) – сем. Сельдерейные, Apiaceae (рис. 42П) – многолетнее (в культуре – двулетнее) травянистое растение
Химический состав ЛРС. В плодах фенхеля содержится 4-6% эфирного масла, где 60% приходится на анетол, 12% – на фенхон, несколько меньшие доли – на метилхавикол, камфен, анисовый альдегид. В плодах фенхеля имеются также жиры (18%) с высоким содержанием ненасыщенных жирных кислот, кумарины, хромоны, флавоноиды, сапонины (α-амирин), фенолкарбоновые кислоты.
Основное действие ЛРС – отхаркивающее.
Характер применения: настой плодов применяют в качестве отхаркивающего, противомикробного при простудных заболеваниях верхних дыхательных путей. Эфирное масло плодов идет на приготовление Укропной воды, широко используемой в педиатрии.
Применение в медицине ЛРС и фитопрепаретов (ЛСРП), содержащих моно- и сесквитерпеноидные эфирные масла или эфирные масла с ароматическими компонентами. Примеры.