Количественное определение.

Тема. «Контроль качества неорганических лекарственных средств элементов VII группы периодической системы

Д.И. Менделеева»

Кислота хлороводородная

Acidum hydrochloricum HCl

Лекарственными средствами являются растворы хлороводорода: кислота хлороводородная (содержание хлороводорода 24,8 – 25,2%) и кислота хлороводородная разведенная (8,2 – 8,4%).

Оба препарата – бесцветные прозрачные жидкости с кислой реакцией среды. Кислота хлороводородная – летучая жидкость, поэтому ее хранят в склянках с притертыми пробками.

Подлинность.

Хлорид-ион в препарате определяют качественной реакцией на гало-

гениды с серебра нитратом или по взаимодействию с окислителями. Хло-

рид-ион проявляет слабые восстановительные свойства и окисляется до

молекулярного хлора при действии сильных окислителей, таких как калия

перманганат, марганца оксид (IV), калия дихромат:

4HCl + MnO₂ ⇒ MnCl₂ + Cl₂ + 2H₂O

Количественное определение.

Фармакопейной методикой количественного определения кислоты

хлороводородной является алкалиметрия.

Титрант – 0,1 моль/л р-р NaOH

Индикатор – метилоранж

HCl + NaOH → NaCl + H₂O

Титруют до желтого окрашивания в точке эквивалентности.

Натрия и калия хлориды

Natrii chloridum NaCl

Kalii chloridum KCl

Оба препарата – белые кристаллические порошки без запаха, соленого вкуса, легко растворимы в воде.

Подлинность.

1. Катионы натрия и калия окрашивают пламя соответственно в желтый и фиолетовый цвета.

2. Соли натрия образуют желтый кристаллический осадок (нераствори-

мый в кислоте уксусной) с цинка уранилацетатом:

Na⁺ + Zn²⁺ + [(UO₂)₃(CH3COO)₈]^2- + CH₃COOH + 6H₂O ⇒

⇒ NaZn[(UO₂)₃(CH3COO)₉]⋅ 6H₂O↓ + H⁺

3. Соли калия с раствором гексанитрокобальтата (III) натрия образуют желтый кристаллический осадок гексанитрокобальтата (III) натрия и калия:

2K⁺ + Na₃[Co(NO₂)₆] ⇒ NaK₂[Co(NO₂)₆]↓ + 2Na⁺

4. С раствором кислоты винно-каменной соли калия образуют осадок калия гидротартрата, который не растворяется в кислоте уксусной, но растворяется в минеральных кислотах и щелочах:

5. Хлорид-ион в данных лекарственных веществах определяют по взаимодействию с раствором серебра нитрата; образуется белый творожистый осадок:

Cl^- + Ag⁺ ⇒ AgCl↓

Особенность серебра хлорида, в отличие от бромида и йодида, заключается в

способности легко растворяться в растворах аммиака:

AgCl + 2NH₃ ⇒ [Ag(NH₃)₂]Cl

Количественное определение.

По фармакопее проводят методом прямой аргентометрии по Мору. Титрование ведут в нейтральной среде стандартным раствором серебра нитрата в присутствии калия хромата в качестве индикатора.

NaCl + AgNO₃ ⇒ AgCl↓ + NaNO₃

Далее, после полного осаждения хлорид-ионов, выпадает красно-оранжевый осадок серебра хромата:

2AgNO₃ + K₂CrO₄ ⇒ Ag₂CrO₄↓ + 2KNO₃

Натрия и калия бромиды

Natrii bromidum NaBr

Kalii bromidum KBr

Бромиды натрия и калия – белые кристаллические порошки хорошо растворимые в воде; реакция среды водных растворов нейтральна. Натрия бромид гигроскопичен.

Подлинность.

1. Бромиды с раствором серебра нитрата образуют желтоватый творожистый осадок:

Br^- + Ag⁺ ⇒ AgBr↓

2. Бромиды окисляются до свободного галогена легче хлоридов, поэтому их идентифицируют также по реакции выделения брома в результате окислительно-восстановительной реакции с хлорамином в кислой среде. Выделяющийся в результате реакции бром извлекают хлороформом, в котором он растворяется лучше, чем в воде, окрашивая его в желто-бурый цвет:

Количественное опредение.

Количественное определение калия и натрия бромидов (как и калия и натрия хлоридов) по ГФ проводят методом прямого аргентометрического титрования по Мору.

Натрия и калия йодиды

Natrii iodidum NaI

Kalii iodidum KI

Калия и натрия йодиды – бесцветные или белые кристаллические порошки; гигроскопичны, отсыревают на влажном воздухе. Являясь энергичными восстановителями, вступают в реакцию с кислородом воздуха, выделяя при этом йод, вследствие чего порошки и растворы данных лекарственных веществ желтеют при неправильном хранении. Свет, примеси тяжелых металлов, кислород воздуха инициируют процессы окисления йодидов.

Подлинность.

1. Йодиды с нитритом натрия в кислой среде окисляются до свободного йода, который окрашивает хлороформный слой в фиолетовый цвет.

2NaNO2₂ + 2KI + 4HCl ⇒ 2NaCl + 2KCl + I₂ + NO + H₂O

2. Йодиды с раствором серебра нитрата образуют желтый осадок:

I^- + Ag⁺ ⇒ AgI↓

Количественное определение.

Общий способ количественного определения йодидов по ГФ – прямая аргентометрия с применением адсорбционного индикатора (метод Фаянса). Сущность метода заключается в том, что адсорбционный индикатор (по ГФ – натрия эозинат) не меняет своего окрашивания (желтовато- красного) до наступления точки эквивалентности.

Затем, в точке эквивалентности, индикатор адсорбируется на осадке серебра йодида и цвет осадка становится красно-фиолетовым. Это объясняется тем, что до точки эквивалентности на осадке серебра йодида адсорбируется неоттитрованный йодид-ион (как ион, входящий в состав осадка). Возникающий на поверхности осадка отрицательный заряд препятствует адсорбции на нем индикатора в виде аниона. После того как йодид будет оттитрован полностью – на поверхности осадка будут адсорбироваться ионы серебра (также входящие в состав осадка). При этом на поверхности осадка возникает вызванный ионами серебра положительный заряд и тогда

происходит адсорбция анионов индикатора, вызывающая переход окрашивания осадка.

[AgI ∙ I^-]→[AgI ∙ Ag⁺]

В итоге соединение, находящееся в осадке, примет следующий вид:

AgI ⋅ Ag+ ⋅ Ind−

Iodum. Йод. (I)

Серовато-черные с металлическим блеском пластинки или сростки кристаллов характерного запаха. Летуч при комнатной температуре, при нагревании возгоняется, образуя фиолетовые пары. Очень мало растворим в воде, легко растворим в водном растворе йодидов, растворим в 10 ч. 95% спирта, эфире и хлороформе.

Solutio Iodi spirituosa 1%, 2%, 3% aut 5%. Раствор йода спиртовой 1%, 2%, 3% или 5%

Прозрачная жидкость красно-бурого цвета с характерным запахом.

Подлинностьйода подтверждают реакцией водных растворов лекарственного вещества с крахмалом, в результате которой образуется синее окрашивание.

Количественно йод определяют титрованием раствора лекарственного вещества (в присутствии калия йодида для лучшего растворения йода) стандартным раствором натрия тиосульфата:

I₂ + 2Na₂S₂O₃ ⇒ 2NaI + Na₂S₄O₆

В качестве индикатора используют крахмал, поэтому титрование ве-

дут до обесцвечивания раствора.