Глава 4. свойства материалов
Свойство— это количественная или качественная характеристика материала, определяющая его общность или различие с другими материалами.
Физические свойства
Физические свойства – внутренние, присущие данному материалу или веществу особенности, обусловливающие их различие или общность с другими веществами или материалами и проявляющиеся как ответная реакция на воздействие внешних физических полей или сред.
Физические свойства, определенные стандартными методами с указанием состава, строения и структур, представляют собой стандартные справочные данные веществ и материалов. Порядок разработки и аттестации стандартных справочных данных о физико-химических константах и свойствах веществ и материалов установлен в Правилах по межгосударственной стандартизации (ПМГ 28-99).
Наиболее важными физическими свойствами, значения которых учитывают при практическом использовании материалов, являются плотность, теплоемкость, теплопроводность, тепловое расширение, электропроводность. Особые магнитные свойства железа, никеля, кобальта и их сплавов, а также ферритов выделили их в группы материалов исключительной ценности — ферро- и ферримагнетики.
Физические свойства определяются типом межатомных и межмолекулярных связей, химическим составом материалов, температурой и давлением. Для большинства процессов обработки материалов давления не превышают 500 МПа. Такие давления практически не влияют на значения физических свойств. Различают зависимые и независимые от структуры материала физические свойства. Значения последних определяются только химическим составом материала и температурой.
При нагреве физические свойства изменяются нелинейно. Приближенно они характеризуются соответствующими температурными коэффициентами. Например, удельное электросопротивление r при нагреве на ΔТ определяется зависимостью:
rТ = r0 (1 + b ΔТ), (4.1)
где r0, rТ− удельное электросопротивление на нижней и верхней границе интервала температур ΔТ; b − температурный коэффициент.
Так как значения температурных коэффициентов малы, то аналогичные линейные зависимости свойств от температуры применимы в широких интервалах температур с достаточной для практических целей точностью.
Плотность− мера количества вещества (m) в единице объема (V) кг/м3
ρ= т/V. (4.2)
Плотность, определенная для однородных веществ, может рассматриваться как теоретическая. Плотностью, близкой к теоретической, обладают, как правило, металлы, жидкости, некоторые полимеры и др. Для неоднородных веществ используют понятие «объемная плотность».
Объемная плотность − величина, определяемая отношением массы неоднородного вещества ко всему занимаемому им объему, включая имеющиеся в нем поры и пустоты.
Объемную плотность ρср. вычисляют по формуле:
ρср.= m/Ve , (4.3)
где Ve − объем вещества в естественном состоянии.
Для инженерных расчетов используются понятия «относительная плотность» и «насыпная плотность».
Относительная плотность представляет собой отношение плотности вещества ρ к плотности эталонного вещества ρэт при определенных внешних условиях:
ρот = ρ / ρэт.. (4.4)
Плотность твердых и жидких материалов обычно сравнивают с плотностью воды при температуре 4°С (1000 кг/ м3).
Насыпная плотность ρн — масса единицы объема свободно насыпанных дисперсных материалов (например, цемент, песок, минеральная вата и др.)
Плотностьсущественно зависит от типа межатомной связи. Максимальную плотность имеют материалы с ненаправленными металлическими или ионными связями. Направленная ковалентная связь предопределяет менее плотное расположение атомов.
У металлов плотность изменяется от 22,5 г/см3 − у осмия до 0,534 г/см3 − у лития. Легирование сплава более тяжелыми элементами, чем основа, увеличивает, а более легкими − уменьшает его плотность. Масштабы легирования ограничены техническими и экономическими соображениями Плотность основы является определяющей для группы сплавов разного химического состава на основе данного металла.
Пористость уменьшает плотность. Для порошковых сплавов и других пористых материалов она является одним из критериев качества. Пористость оценивают по фактической плотности материала и определяют методом гидростатического взвешивания или другими способами.
Уменьшение расхода конструкционных материалов и снижение массы металлоконструкций и машин является тенденцией современного машиностроения. Чем меньше плотность материалов, тем ниже динамические нагрузки на детали и меньше расход энергии на эксплуатацию машины.
Преимущество легких материалов над тяжелыми становится более наглядным при сравнении материалов по их удельной прочности и удельной жесткости. По этим характеристикам первое место занимают композиционные материалы, а сплавы алюминия (дуралюмины) не уступают более прочным легированным конструкционным сталям.
При нагреве плотность материалов уменьшается из-за теплового расширения.
Тепловое расширение− это изменение объёма (линейных размеров тела) при повышении температуры при постоянном давлении. В основе теплового расширения лежит несимметричность тепловых колебаний атомов, поэтому при повышении температуры увеличиваются средние межатомные расстояния.
Для практических целей пользуются средними значениями коэффициентов объемного αV и линейного αl расширения:
(4.5)
где V, l — объем и длина образца соответственно; ΔV, Δl изменения объёма и длины при повышении температуры на ΔТ.
В общем случае
b = a1 + a2 + a3, (4.6)
где a1, a2 и a3 — соответственно коэффициенты линейного расширения по трем осям симметрии кристалла (табл. 4.1).
Таблица 4.1
Значение коэффициента линейного расширения a • 106 , К-1
Материал | a1 | a2 | a3 |
Be | 8,6 | 11,7 | 11,7 |
Графит | 17,2 | -1,5 | -1,5 |
Со | 16,1 | 12,6 | 12,6 |
Mg | 26,4 | 25,6 | 25,6 |
SiO2 | 8,0 | 14,4 | 14,4 |
SiC | 12,2 | 20,9 | 20,9 |
Sb |
Для кристаллов кубической системы, а также для стекла и других изотропных материалов с аморфной структурой b = 3a. В кристаллах с низкой симметрией отдельные слагаемые коэффициента объемного расширения могут принимать отрицательные значения. При поляризации атомов и появлении дальнодействующих составляющих межатомного взаимодействия коэффициент b становится отрицательным. Например, германий при нагреве от 15 до 40К не расширяется, а сжимается. Среди полимеров самое большое тепловое расширение имеют неполярные полимеры, у которых силы Ван-дер-Ваальса малы.
Создание текстур в металлических сплавах, ориентация макромолекул в полимерах отражаются на значениях коэффициента линейного расширения: они существенно различаются в направлении преимущественной ориентации и в поперечном направлении.
Тепловое расширение полимеров уменьшается при усилении межмолекулярного притяжения благодаря взаимодействию диполей, наличию водородных и химических связей между молекулами.
Тепловое расширение стекол по мере повышения содержания щелочных оксидов Ме2О возрастает от a =0,56 · 10-6 К-1 − у кварцевого стекла до a < 6 ·10-6 К-1 − у так называемых твердых стекол и a > 6 · 10-6 К-1 − у так называемых мягких стекол, к которым относится большая часть промышленных стекол (a = (6 ... 9) · 10-6 К-1).
Различие значений коэффициента теплового расширения двух соединяемых материалов является причиной появления значительных термических напряжений. Согласование значений a при соединении стекол с металлами необходимо при впаивании металлических проводников в стекла. Получаемые спаи отличаются простотой конструкции и надежностью в эксплуатации.
Тепловое расширение учитывают при расчете прессовых посадок, сварке и пайке разнородных материалов, изготовлении аппаратуры из двухслойных сталей и ее эксплуатации, при выборе клеев и эксплуатации машин и приборов в изменяющихся температурных полях. У большинства материалов при повышении температуры коэффициенты теплового расширения увеличиваются. При термоциклировании или частых колебаниях температур в изделиях и деталях создаются неоднородные температурные поля и возникают напряжения. Работа материала при повышенных температурах и меняющихся напряжениях сопровождается появлением трещин и разрушением даже, если эти материалы являются высокопластичными. Наиболее стойки к термической усталости и разрушению при термических ударах материалы, в которых малое тепловое расширение сочетается с высокой теплопроводностью.
Теплопроводностьюназывается перенос энергии в форме теплоты в твердых телах, жидкостях и газах при макроскопической неподвижности среды. Основным законом передачи тепла в неподвижной среде (молекулярной теплопроводностью или кондукцией) является закон Фурье:
, (4.7)
где q — плотность теплового потока, Дж/м2 ·с; l — теплопроводность, Вт/(м·К).
Теплопроводность зависит от типа межатомной связи, температуры, химического состава и структуры материала.
Тепловая энергия в твердых телах переносится электронами и фононами, т.е.
l = lэ + lф. (4.8)
Механизм передачи энергии в первую очередь определяется типом связи: в металлах энергию переносят электроны; в материалах с ковалентным или ионным типом связи — фононы. Самым теплопроводным является алмаз. В полупроводниках при весьма незначительной концентрации носителей заряда теплопроводность осуществляется в основном фононами. Чем совершеннее кристаллы, тем выше их теплопроводность. Монокристаллы лучше проводят тепловую энергию, чем поликристаллы, так как границы зерен и другие дефекты кристаллической структуры рассеивают фононы и увеличивают электросопротивление.
Кристаллическая решетка создает периодическое энергетическое пространство, в котором передача энергии электронами или фононами облегчена по сравнению с аморфным состоянием (табл. 4.2).
Таблица 4.2
Теплопроводность кварцевого стекла, кварца, поликристаллических
и жидких металлов
Материал | t, °С | l, Вт/(м·К) |
Кварцевое стекло | -200 | 0,93 |
-100 | 1,56 | |
1,90 | ||
2,08 | ||
Кварц* | -200 | 39,8/100,3 |
-100 | 17,3/34,5 | |
10,4/19,0 | ||
6,9/12,1 | ||
Алюминий** | ~ 650 | 85/225 |
Свинец** | -327 | 15/31 |
Цинк** | ~ 419 | 60/93 |
_______
* В числителе − в перпендикулярном, а в знаменателе − в параллельном оси направлении. ** В числителе − в расплавленном, а в знаменателе − в поликристаллическом состоянии.
Чем больше примесей содержит металл, мельче зерна и больше искажена кристаллическая решетка, тем меньше теплопроводность. Легирование вносит искажение в кристаллические решетки твердых растворов и понижает теплопроводность по сравнению с чистым металлом — основой сплава. Структурные составляющие, представляющие дисперсные смеси нескольких фаз (эвтектики, эвтектоиды), снижают теплопроводность. Структуры с равномерным распределением частиц фаз имеют меньшую теплопроводность, чем основа сплава. Предельным видом подобной структуры является пористый материал. По сравнению с твердыми телами газы являются теплоизоляторами.
Теплопроводность пористых керамических и металлических материалов независимо от типа межатомной связи можно оценить по формуле:
lпор @ l(1 - р), (4.9)
где l — теплопроводность беспористого материала, Вт/(м·К); р — доля пор в объёме пористого материала (пористость).
Графит имеет высокую теплопроводность. При передаче теплоты параллельно слоям атомов углерода базисной плоскости теплопроводность графита превышает теплопроводность меди более чем в 2 раза (табл. 4.3).
Разветвленные пластины графита в сером чугуне имеют структуру монокристалла, и поэтому он имеет высокую теплопроводность (50-70 Вт/(м·К)). Высокопрочный чугун с шаровидным графитом при той же объемной доле графита имеет теплопроводность 25...40 Вт/м·К, что почти вдвое меньше по сравнению с серым чугуном.
При нагреве теплопроводности сталей разных классов сближаются (рис. 4.1).
Стекло имеет низкую теплопроводность. Полимерные материалы плохо проводят теплоту, теплопроводность большинства термопластов не превышает 1,5 Вт/(м·К).
Таблица 4.3
Физические свойства материалов с металлической, ковалентной
иионной межатомной связью
Материал | g, г/см3 | a·106, К-1 | l, Вт/(м·К) |
Металлическая связь | |||
Сu | 8,93 | 16,7 | |
Be | 1,84 | 12,8 | |
Mg | 1,71 | 25,9 | |
Al | 2,7 | ||
Ti | 4,5 | 7,5 | |
Zr | 6,44 | 6,3 | 21,4 |
Fe | 7,87 | 12,1 | |
Ni | 8,7 | 14,0 | |
Ковалентная связь | |||
Алмаз | 3,52 | 1,2 | |
Графит | 2,25 | 8,1 | |
SiC | 3,22 | 4,3 | |
Si3N4 | 3,19 | 2,75 | 17,1 |
Поливинилхлорид | 1,38-1,43 | 0,16 | |
Полиэтилен | 0,92-0,96 | 0,4 | |
Полистирол | 1,05 | 0,16 | |
Поликарбонат | 1,2 | 60-70 | 0,24 |
Фторопласт-4 | 2,14- 2,25 | - | 0,24 |
BN | 2,29 | 7,5 | 15,1 |
AlN | 3,05 | 4,03 | |
Ионная связь | |||
ВеО | 2,7-2,86 | 10,6 | 152,4 |
MgO | 3,3-3,5 | 15,6 | 58,6 |
Аl2Оз | 3,7-3,8 | 8,4 | 28,9 |
SiO2 | 2,3-2,6 | 0,5 | 12,6 |
ТiО2 | 4,0-5,1 | 7,1 | 34,7 |
ZrO2 | 5,2-5,35 | 7,6 | 1,6 |
Рис. 4.1.Зависимость теплопроводности нелегированных (I), низколегированных (II) и высоколегированных (III) сталей от температуры |
Теплоемкость− это способность вещества поглощать теплоту при нагреве. Ее характеристикой является удельная теплоемкость − количество энергии, поглощаемой единицей массы при нагреве на один градус.
У металлических сплавов удельная теплоемкость находится в пределах 100...2000 Дж/(кг·К). Тугоплавкие металлы характеризуются низкими значениями, например, W (134 Дж/(кг·К) и Мо (254 Дж/(кг·К) , а легкие металлы, напротив − высокими значениями теплоемкости, например, Al, Mg и Be (896, 1017 и 1750 Дж/(кг·К), соответственно. У большинства металлов теплоемкость составляет 300-400 Дж/(кг·К). Теплоемкость металлических материалов растет с повышением температуры.
Полимерные материалы, как правило, имеют удельную теплоемкость 1000 Дж/(кг·К) и более.
Электрические свойства материалов характеризуются наличием носителей зарядов — электронов или ионов — и свободой их передвижения под действием электрического поля. Высокие энергии ковалентной и ионной связи сообщают материалам с этими типами связи свойства диэлектрика. Их слабая электрическая проводимость обусловлена влиянием примесей, причем под влиянием влаги, образующей с примесями проводящие растворы, электропроводность таких материалов возрастает.
Материалы с разными типами связи имеют различные температурные коэффициенты электросопротивления: у металлов он положителен, у материалов с ковалентным и ионным типом связи — отрицателен. При нагреве металлов концентрация носителей зарядов — электронов не увеличивается, а сопротивление их движению возрастает из-за увеличена амплитуд колебаний атомов. В материалах с ковалентной или ионной связью при нагреве концентрация носителей зарядов повышается настолько, что нейтрализуется влияние помех от увеличения колебаний атомов. По этой причине удельное электросопротивление таких материалов при нагреве снижается. Начиная с (0,8 — 0,9)Тпл концентрация носителей заряда становится большой, а сами материалы делаются проводящими.
Механические свойства
Механические свойства – характеризуют сопротивление материала деформации, разрушению или особенность его поведения в процессе разрушения. Эта группа свойств включает показатели прочности, жесткости (упругости), пластичности, твердости и вязкости. Основную группу таких показателей составляют стандартные характеристики механических свойств, которые определяют в лабораторных условиях на образцах стандартных размеров. Полученные при таких испытаниях показатели механических свойств оценивают поведение материалов под внешней нагрузкой без учета конструкции детали и условий их эксплуатации. Кроме того, дополнительно определяют показатели конструкционной прочности, которые находятся в наибольшей корреляции со служебными свойствами конкретного изделия и оценивают работоспособность материала в условия эксплуатации.