Установление строения спирта по его химическим свойствам

916. Соединение с формулой С₇Н₁₆О, проявляющее оптическую активность, реагирует с металлическим натрием с выделением водорода, а продукт его дегидратации дает при озонолизе этаналь и пентаналь. Напишите уравнения реакций, установите строение соединения.

917. Спирт С₆Н₁₄О оптически не активный, устойчив по отношению к водному раствору перманганата калия, при дегидратации образует соединение С₆Н₁₂, озонолиз которого дает бутанон и уксусный альдегид. Напишите уравнения реакций.

918. При окислении оптически активного соединения С₅Н₁₂О был получен кетон, а при озонолизе продукта его дегидратации образуются альдегид и кетон. Установите строение соединения, напишите уравнение реакции.

919. Соединение состава C₅H₁₂O подвергли последовательно дегидратации, а затем гидратации. При этом образуется соединение, которое не окисляется водным раствором перманганата калия. Установите строение соединения, напишите уравнения реакций.

920. Соединение состава С₇Н₁₆О реагирует с йодистым метилмагнием с выделением газа, а при окислении дает кетон. При нагревании с концентрированной серной кислотой оно превращается в соединение С₇Н₁₄, которое окисляется при нагревании с перманганатом калия в присутствии серной кислоты в бутанон и пропионовую кислоту. Установите строение исходного соединения, напишите уравнения реакций.

921. При взаимодействии оптически неактивного соединения состава С₇Н₁₆О с металлическим натрием выделяется 0,5 моль водорода. Исходное соединение устойчиво к действию водного раствора перманганата калия, а при дегидратации этого соединения образуется соединение С₇Н₁₄, озонолиз которого дает ацетон и метилпропаналь. Установите строение исходного соединения, напишите уравнения реакций.

922. Два спирта состава С₆Н₁₄О при действии PCl₅ дают два изомерных хлорпроизводных, которые при нагревании с гидроксидом натрия в спиртовом растворе образуют один и тот же алкен – 2-метил-2-пентен. Напишите структурные формулы этих спиртов и их превращения.

923. Оптически неактивное соединение состава С₄Н₁₀О реагирует с йодистым метилмагнием с выделением метана. При дегидратации и последующей гидратации оно превращается в оптически активное соединение, а при окислении водным раствором перманганата калия – дает соединение, которое реагирует с исходным соединением с образованием сложного эфира. Напишите уравнения реакций.

924. Оптически активный спирт С₆Н₁₄О при дегидратации превращается в соединение С₆Н₁₂, другой оптически неактивный спирт того же состава, устойчивый к действию водного раствора перманганата калия, при дегидратации превращается в алкен того же строения, озонолиз которого дает пропионовый альдегид и ацетон. Установите строение этих спиртов. Напишите уравнения всех превращений.

925. Соединение состава С₃Н₈О реагирует с йодистым метилмагнием с выделением метана, а при окислении дает С₃Н₆О₂, которое реагирует с исходным соединением с образованием сложного эфира. Напишите уравнения реакций.

926. Установите структурную формулу соединения С₄Н₁₀О, которое с метилмагнийбромидом дает метан, а при окислении водным раствором перманганатом калия образует кетон. Напишите уравнения реакций.

927. Установите структурные формулы соединений С₅Н₁₂О, обладающих оптической активностью, которые с метилмагнийбромидом дают метан, а при окислении водным раствором перманганата калия образуют кетоны. Напишите уравнения реакций.

928. Установите структурную формулу соединения С₃Н₈О, которое с йодистым метилмагнием дает 1 моль метана, а при окислении образует соединение, реагирующее с реактивом Толленса. Напишите уравнения реакций.

929. Оптически активный спирт С₆Н₁₄О окисляется щелочным раствором перманганата калия, при дегидратации образует соединение С₆Н₁₂, озонолиз которого дает бутанон и уксусный альдегид. Установите строение спирта, напишите уравнение реакции.

930. Установите строение оптически неактивного спирта А. Напишите уравнения реакций.

Реакция Вильямсона

931. Выберите исходные соединения для синтеза этил-трет-бутилового эфира по реакции Вильямсона: RONa + R¢Hal ® ROR¢ + + NaHal. Рассмотрите механизм реакции, обоснуйте свой выбор. Предложите другой способ получения этого эфира.

932. Оптически активный (R)-2-октанол превращают в алкоксид, который затем реагирует с этилбромидом с образованием оптически активного эфира, установите его конфигурацию. Взаимодействие (R)-(-)2-бромоктана с этоксидом натрия в спиртовом растворе протекает с полным обращением конфигурации. Приведите механизмы реакций.

933. Выберите исходные соединения для синтеза этил-втор-бутилового эфира по реакции Вильямсона: RONa + R¢Hal ® ROR¢ + + NaHal. Рассмотрите механизм реакции, обоснуйте свой выбор.

934. Изопропил-трет-бутиловый эфир не удается получить по реакции Вильямсона: RONa + R¢Hal ® ROR¢ + NaHal. Почему? Этот эфир можно получить реакцией между изобутиленом и изопропиловым спиртом в присутствии кислоты под небольшим давлением. Напишите все стадии вероятного механизма этого синтеза.

935. Металлический натрий взаимодействует с трет-бутиловым спиртом, после того, как весь натрий прореагировал, к полученной смеси прибавляют этилбромид и получают соединение с формулой С₆Н₁₄О. В аналогичном опыте натрий реагирует с этиловым спиртом, а к продукту реакции прибавляют трет-бутилбромид, при этом происходит выделение газа, а в реакционной смеси остается единственное органическое соединение - этиловый спирт. Напишите уравнения всех реакций, укажите механизмы.

936. При обработке смеси этилового и пропилового спиртов серной кислотой образуются три эфира. Какие? Из смеси трет-бутилового и этилового спиртов с хорошим выходом образуется один эфир. Напишите уравнения реакций, дайте объяснение.

937. Какие исходные соединения следует выбрать для синтеза этилизопропилового эфира по реакции Вильямсона: RONa + R¢Hal ® ROR¢ + NaHal. Объясните образование побочного продукта (пропилена) при взаимодействии изопропилбромида и этоксида натрия. Рассмотрите механизмы реакций.

938. Рассмотрите два пути синтеза н-пропилфенилового эфира по реакции Вильямсона: а) RONa + С₆Н₅Hal ® ? б) С₆Н₅ОNa + RHal ® ? Какой синтез можно осуществить? Рассмотрите механизм реакции, обоснуйте свой выбор.

939. Реакция Вильямсона: RONa + R¢Hal ® ROR¢ + NaHal является важным методом синтеза простых эфиров. Это взаимодействие может привести преимущественно к продукту замещения или к продукту элиминирования. Какую пару соединений следует выбрать, чтобы получить наилучший выход метилизопропилового эфира? Рассмотрите механизм реакции.

940. Выберите исходные соединения для синтеза метил-трет-пентилового эфира по реакции Вильямсона: RONa + R¢Hal ® ROR¢ + NaHal. Рассмотрите механизм реакции, обоснуйте свой выбор.

941. Изопропил-трет-пентиловый эфир можно получить реакцией между 2-метил-1-бутеном и изопропиловым спиртом в присутствии минеральной кислоты под небольшим давлением. Напишите все стадии этого синтеза. Почему изопропил-трет-пентиловый эфир не удается получить по реакции Вильямсона: RONa + R¢Hal ® ROR¢ + NaHal?

942. Реакция Вильямсона является важным методом синтеза простых эфиров. 2-Метоксигексан можно получить из (S)-2-бромгексана и метоксида натрия (реакция идет с полным обращением конфигурации) или из бромметана и натриевой соли (S)-2-гексанола (реакция идет с сохранением конфигурации). Рассмотрите механизмы и стереохимические результаты реакций.

943. Реакция Вильямсона является важным методом синтеза простых эфиров. Какую пару соединений следует выбрать для получения п-метилфенетола: п-CH₃-C₆H₄-Cl + C₂H₅ONa или п-CH₃-C₆H₄-ONa + C₂H₅ Cl? Рассмотрите механизм реакции, дайте объяснение.

944. Продукт взаимодействия трет-пентилового спирта с натрием ввели в реакцию с бромметаном, при этом образуется соединение с формулой С₆Н₁₄О. В аналогичном опыте продукт реакции метилового спирта с натрием вводили в реакцию с трет-пентилбромидом, в качестве продуктов реакции были получены углеводород с температурой кипения 35-38 ^оС и метиловый спирт. Напишите уравнения реакций, укажите механизмы.

945. Объясните образование побочного продукта (2-бутена) при взаимодействии втор-бутилбромида с метоксидом натрия (реакция Вильямсона):

CH₃-CHBr-CH₂CH₃ + CH₃ONa ® CH₃-CH(OCH₃)-CH₂CH₃ +

+ CH₃CH=CH₂CH₃ + СН₃ОН + NaBr.

Какие исходные соединения следует выбрать для получения метил-втор-бутилового эфира с лучшим выходом?