Свойства омыляемых липидов

1. Ратворимость. Простые омыляемые липиды гидрофобны, т.е. не растворимы в воде и растворимы в малополярных растворителях. Сложные омыляемые липиды амфифильны или бифильны. Они содержат неполярные фрагменты (остатки ЖК), растворимые в неполярных растворителях и полярные фрагменты (остатки аминоспиртов и фосфорной кислоты) растворимые в воде. Свойства омыляемых липидов - student2.ru Свойства омыляемых липидов - student2.ru Свойства омыляемых липидов - student2.ru

Наличие гидрофильного и гидрофобного концов позволяют им быть основными структурными элементами клеточных мембран.

Свойства омыляемых липидов - student2.ru

Рисунок. Строение клеточных мембран

2. Гидролиз. Омыляемые липиды гидролизуются в кислой и щелочной среде. В результате щелочного гидролиза (омыления) образуются глицерин и соли ЖК. Соли ВЖК это мыло (натриевые соли – твердое мыло, калиевые – жидкое).

Свойства омыляемых липидов - student2.ru Свойства омыляемых липидов - student2.ru Свойства омыляемых липидов - student2.ru

3.Окисление. В разных условиях образуются эпоксиды, диолы, пероксиды, которые разрушают углеродный скелет и образуются более «мелкие» карбоновые кислоты. Окисление жиров и масел на воздухе называется прогорание жиров, в результате образуется смесь различных продуктов окисления.

4. Пероксидное окисление липидов активными формами кислорода.Активные формы кислорода образуются при частичном восстановлении молекулярного кислорода. Все они являются радикалами и становятся реагентами в цепных реакциях радикального замещения. В результате цепных реакций разрушаются углеродные цепочки остатков ЖК в липидах, что приводит к нарушению целостности мембран клеток. Процесс идет самопроизвольно и не контролируется ферментами.

Свойства омыляемых липидов - student2.ru Свойства омыляемых липидов - student2.ru

Схема пероксидного окисления липидов

Свойства омыляемых липидов - student2.ru
Свойства омыляемых липидов - student2.ru
Свойства омыляемых липидов - student2.ru
Свойства омыляемых липидов - student2.ru
Свойства омыляемых липидов - student2.ru
Образуются две молекулы карбоновых кислот

5. Присоединение электрофильное (SE) по двойным связям. Присоединение водорода (гидрогенизация) – способ получения более дорогих твердых жиров из жидких растительных масел

НЕОМЫЛЯЕМЫЕ ЛИПИДЫ ИЛИ НИЗКОМОЛЕКУЛЯРНЫЕ БИОРЕГУЛЯТОРЫ

Низкомолекулярные биорегуляторы ранее называли неомыляемые липиды, так как они, как и остальные липиды растворимы в неполярных растворителях и нерастворимы в воде. Эти вещества, как правило, устойчивы к гидролизу.

Изопреноиды

Изопреноиды это биогенные углеводороды и их кислородосодержащие производные, углеродный скелет которых построен из двух и более изопреновых звеньев (остатков изопрена)

Свойства омыляемых липидов - student2.ru Свойства омыляемых липидов - student2.ru

1 2 3 4

Свойства омыляемых липидов - student2.ru -СН2-С = СН- СН2-

СН3

Изопреновое звено: С1- «голова» С4 –«хвост»

В большинстве терпенов изопреновые звенья построены по принципу «голова к хвосту» – изопреновое правило (Л. Ружечка, 1921).

Классификация терпенов

Терпены, содержащие два изопреновых звена, называются монотерпены, три – сесквитерпены, четыре – дитерпены, шесть – тритерпены, восемь – тритерпены. Терпены с одним циклом – моноциклические, с двумя – бициклические, без цикла – ациклические.

Свойства омыляемых липидов - student2.ru Свойства омыляемых липидов - student2.ru Свойства омыляемых липидов - student2.ru   Свойства омыляемых липидов - student2.ru
Бициклический монотерпен a-пинен Ациклический монотерпеноид гераниол Моноциклический монотерпен лимонен Камфора бициклический монотерпен

Стероиды

Стероиды имеют полициклическое строение, в основе лежит скелет гоннана

Свойства омыляемых липидов - student2.ru

Общая формула стероидов

Свойства омыляемых липидов - student2.ru

Строение стероидов

Сочленение колец В и С всегда –транс.

Сочленение колец С и D почти всегда –транс.

Сочленение колец А и В как –транс так и –цис.

Свойства омыляемых липидов - student2.ru

Свойства омыляемых липидов - student2.ru

Свойства омыляемых липидов - student2.ru Свойства омыляемых липидов - student2.ru

Конфигурации заместителей: конфигурация a, если заместитель лежит под плоскостью кольца и b, если заместитель – над плоскостью кольца.

Свойства омыляемых липидов - student2.ru Классификация стероидов

Родоначальная структура

1.Андростан - у гоннана при С17 отсутствует углеводородный радикал. РС мужских половых гормонов (андрогенов).

2.Эстран - у гоннана при С17 и С13 отсутствуют углеводородные радикалы. РС женских половых гормонов (эстрогенов).

3.Прегнан – у гоннана при С17 радикал –СН2-СН3. РС женских половых гормонов (гестагенов) и гормонов коры надпочечников (кортикоидов) .

4. Свойства омыляемых липидов - student2.ru Холан - у гоннана при С17 радикал –СН-СН2–СН2-СН3

СН3

РС желчных кислот.

Свойства омыляемых липидов - student2.ru Свойства омыляемых липидов - student2.ru 5. Холестан - у гоннана при С17 радикал –СН-(СН2)3–СН-СН3

СН3 СН3

РС стеринов

Номенклатура стероидов

Стероиды называют по заместительной систематической номенклатуре. Корень – родоначальная структура стероида. Пример:

Свойства омыляемых липидов - student2.ru

Тривиальное название: андростерон.

Систематическое название: 3-a-гидроксиандростанон-17.

Свойства омыляемых липидов - student2.ru Свойства омыляемых липидов - student2.ru Свойства омыляемых липидов - student2.ru

Наши рекомендации