Производные хлорфеноксиуксусной кислоты
К хлорпроизводным феноксиуксусных кислот относится большая группа гербицидов, широко применяемых в полеводстве.
Гербициды — самая большая группа пестицидов, разрешенных к применению в 2000 г. (более 170 препаратов).
Соли и эфиры 2,4-дихлорфеноксиуксусной (2,4-Д) и 2-метил-4-хлорфеноксиуксуснрй (2М-4Х) кислот используются для борьбы с сорной растительностью на посевах зерновых культур, лекарственных трав, ежи сборной, мятлика, овсяницы, клевера, тимофеевки, а также на пастбищах для уничтожения сорного разнотравья.
Обладая высокой биологической активностью, эти соединения в малых количествах действуют как стимуляторы роста, а в более высоких избирательно уничтожают большое число двудольных и широколистных растений. В растениях они угнетают процессы фотосинтеза или дыхания, нарушая таким образом метаболизм азотсодержащих соединений, в результате чего сорняки погибают.
2,4-Д-кислота, 2,4-Д500, дезормон, дикамин-Д, дикопур Ф содержат действующее вещество группы 2,4-Д (диметиламинная соль). В диалене действующее вещество 2,4-Д + дикамба (диметиламин-ные соли), в фенфизе — 2,4-Д (диметиламинная соль) + хлорсуль-фурон (диметилэтаноламинная соль), в бюктриле-Д-бромокси-нил — октаноат эфира + 2,4-Д (изооктиловый эфир), в 2М-4Х-МЦПА — диметиламинная соль и другие препараты.
Выпускаются препараты в форме водного раствора и водорастворимого концентрата.
Все они умеренно стойкие вещества, разлагаются в почве под влиянием почвенных микроорганизмов.
По токсичности гербициды группы 2,4-Д относятся к умеренно или малотоксичным пестицидам. ЛД5о для белых мышей от 800 до 1500 мг/кг. Малотоксичны для рыб и пчел. СК5о для рыб от 10 до 100 мг/л. В практических условиях применения гербицидов этой группы массовой гибели пчел и рыб не отмечено.
По данным Г. Майер-Боде (1972), при поступлении в организм животных 100 мг/кг (по 2,4-Д-кислоте) алкиламинной соли клинических симптомов не отмечается, при увеличении дозы до 250 мг/кг наступает гибель животных.
Максимально нетоксичная доза 2,4-Д для крупного рогатого скота 50 мг/кг его массы, 100 мг/кг вызывают снижение моторики рубца и тимпанию, доза 250 мг/кг смертельна.
В практических условиях применения гербицидов группы 2,4-Д отмечают случаи отравления крупного рогатого скота при выпасе животных на обработанных участках ранее окончания «сроков ожидания». Однако этиология таких отравлений недостаточно установлена. Через 7 дней после обработки кормовых трав (1 кг действующего вещества на 1 га) количество остатков 2,4-Д-кислоты не превышает 28 мг/кг, а при увеличении нормы расхода до 4 кг/га через такой же срок в зеленой траве обработанных растений содержится гербицида до 600 мг/кг. По данным других авторов, при обработке препаратом из расчета 3,5 кг/га в зеленой массе остатков пестицидов содержится около 13 мг/кг. Поэтому некоторые исследователи считают, что отравление крупного рогатого скота гербицидами группы 2,4-Д происходит за счет прямого действия 2,4-Д-кислоты, являющейся метаболитом любой шли или эфира 2,4-Д. Токсичность ее составляет 35О-т:5ОО мг/кг массы животного. Другие авторы связывают отравление животных с накоплением в обработанных растениях нитратов вследствие нарушения обменных процессов в растениях. Существует и такое мнение, что в результате действия гербицидов группы 2,4-Д у животных утрачивается настороженность к ядовитым растениям и они поедают их. Токсикодинамика. Гербициды этой группы в организм животных проникают ингаляционным путем, через неповрежденную кожу и пищеварительный канал. Большинство соединений (эфи-ры и соли 2,4-Д и 2М-4Х) раздражают кожные покровы и слизистые оболочки, в том числе и конъюнктиву глаз. Всосавшись в кровь, довольно быстро разлагаются до 2,4-Д-кислоты, которая взаимодействует с белками, вызывая образование альбуминатов. Однако основная часть гербицида (около 95%) выделяется из организма в виде 2,4-Д-кислоты с фекалиями и мочой в течение первых 72 ч. Кумуляция бывает функциональной.
Гербициды группы 2,4-Д в организме теплокровных нарушают
гормональную регуляцию и энергетический обмен на субклеточ
ном уровне. При этом отмечается изменение функции коры над
почечников и щитовидной железы. Доказано также снижение
уровня окислительных процессов.
В опытах на лабораторных животных гербициды группы 2,4-Д изменяют условно- и безусловно-рефлекторную• деятельность ЦНС. Наблюдаются изменения в миокарде, кровяное давление снижается.
Хлорпроизводные феноксиуксусных кислот оказывают выраженное эмбриотоксическое и тератогенное действие в критические сроки беременности при их введении белым крысам в больших дозах (1/2 ЛД5о). Мутагенное действие препаратов группы 2,4-Д выражено слабо.
Клиника. У отравленных животных отмечают угнетение, отсутствие аппетита, понижение кожной чувствительности и нервно-рефлекторной возбудимости. У таких животных бывает атаксия. Дыхание и количество сердечных сокращений урежаются. Температура тела понижается. При очень больших дозах угнетается дыхание и наступает коматозное состояние с последующей гибелью.
Лечение. Пострадавших животных удаляют с мест высокого содержания гербицидов. Преджелудки или желудок промывают 2%-ным раствором натрия гидрокарбоната (соды двууглекислой) или взвесью активированного угля и проводят симптоматическое лечение.
При тяжелых отравлениях назначают внутримышечно в зависимости от вида и возраста животного небольшие дозы (от 0,025— 0,05 до 0,2—-0,3 г) гидрокортизона либо преднизолона гидрохлорида (0,01—0,025 г крупным животным) в форме 3%-ного раствора. При возбуждении и судорогах животным вводят неингаляционные наркотические вещества. Для ускорения выведения гербицида с мочой назначают мочегонные.
Патологоанатомические изменения. Они нехарактерны. Возможны дегенеративные изменения в Печени и почках, кровоизлияния на слизистой оболочке желудочно-кишечного тракта.
Ветсанэкспертиза. Больше всего остатков гербицидов 2,4-Д-кислоты содержится в почках. Содержание гербицидов в растениях, скармливаемых животным, более 500 мг/кг, в содержимом же-лудочно-кйшечного тракта 40 мг/кг и в почках более 10 мг/кг указывает на отравление животных гербицидами. Наличие остатков гербицидов группы 2,4-Д в мясе и молоке не допускается. У больных животных гербициды этой группы как во-дорастворимые соединения очень быстро выводятся из организма через почки, и уже через 1 - 2 сут в мышечной ткани обнаруживают их в следовых количествах (менее 0,05 мг/кг). Однако животных направляют на убой через 15 дней после полного выведения препаратов из организма. Определяют гербициды методом ТСХ или ГЖХ.
Профилактика. В растениях гербициды разлагаются длительное время, поэтому заготовку сена и выпас убойных животных на обработанных лугах и пастбищах разрешают не ранее чем через 20 дней, а лактирующих животных и молодняк — только через 45 дней после обработки угодий.