Контрольные задачи и упражнения
1. Какие соединения называют комплексными? Перечислить типы изомерии комплексных соединений.
2. Дать понятия: а) комплексообразователь; 6) координационное
число комплексообразователя; в) лиганды.
3. Дать понятия: внутренняя и внешняя сферы комплексного соединения.
4. В чем отличие комплексных солей от двойных?
5. Что такое константа нестойкости комплексных ионов? На основе какого закона получают ее выражение?
6. Используя данные приложения 6, указать наиболее прочный комплексный ион: 1) [Ag(NH3)]+, 2)[Cu(NH3)4]2+, 3) [Co(NH3)6] 3+.
7. Используя данные приложения 6, указать наиболее прочный комплексный ион: 1) [Cu(CN)4]3-, 2)[Ca(CN)4]2-, 3) [Fe(CN)6]3-.
8. Дать характеристику донорно- акцепторного типа химической связи.
9. Ионы каких элементов периодической системы Д. И. Менделеева обладают ярко выраженной способностью давать комплексные соединения?
1О. Какие частицы обычно выполняют роль лигандов? Назвать лиганды с сильным и слабым полем.
11. Каковы наиболее характерные координационные числа комплексообразователей?
12. С точки зрения каких теорий объясняют природу химической связи в комплексных соединениях?
13. Как определяют заряд комплексного иона?
14. Какова геометрическая форма комплекса и тип гибридизации, если координационное число комплексообразователя равно 6?
15. Какова геометрическая форма комплекса и тип гибридизации, если координационное число комлексообразователя равно 4?
В задачах 16-30 указать комплексообразователь, лиганды, внешнюю и внутреннюю сферы. Определить заряд и координационное число комплексообразователя.
16. [Pt(NH3)3Cl]Cl
17. [Pt(NH3)2 SO3]
18. [Co(NH3)3Br]SО4
19. K[Au(CN)4]
20. [Cr(H2O)3F3]
21. [Ag(NH3)2]NО3
22. [Cr(H2O) Cl]Cl2
23. [Cu(NH 3) 4]SO4
24. K3[Cr(CN)6]
25. Cu2 [Fe(CN) 6]
26. [Pd(NH3)2H2OCI]NО3
27. K2 [HgJ4]
28. [Pt(NH3)4Br2]SO4
29. K2[Pt.Cl4]
30. Ba[Cr(NH3)2CI4]2
В задачах 31-45 составить уравнения диссоциации комплексных соединений, комплексных ионов, представить выражение константы
нестойкости для комплексных ионов.
31. К2[Н9Вг4]
32. Na 3 [Ag(S2O 3)2]
33. K[Ag(NO2)2]
34. [Co(NH3)5SO4 ]Br
35. K[PtNH3Cl5]
36. PtCl .4NH3 (координационное число Pt2+=4).
37. Pt .2NH3 .H2O (координационное число Pd2+=4).
38. K3[Fe(CN)6]
39. [Ni(NH3)4]SO4
40. [Pt(NH3)3Cl3]CI
41. K[AuCI4]
42. [Zn(NH3)4CI2
43. [Co(NH3)6]Gl3
44 K4[Zn(C204)3]
45. Fe(CN)2.4KCN (координационное число Fe2+=6).
В задачах 46-60 дать название комплексным соединениям и указать число электронов на d - подуровне иона комплексообразователя.
46. [Cr(H20)6]Cl3
47. К3[Fe(СN)6]
48. K3[Cr(CN)6]
49. K2Na[Со(NО2)6]
50. K[PtNH3Cl5]
51. Pt(NH3)2Cl4]
52. K2[PtCl6]
53. K4[Fe(CN)6]
54. Na[Al(OH)4]
55. [Co(NH3)5H2O].Cl3
56. [Pd(NH3)2Cl2]
57. [Ni(NH3)5Cl]NO3
58. [Cu(NH3)4](NO3)2
59. Na3[Ti(NO2)6]
60. K2[HgJ4]
Приложение 1
Значения универсальной газовой постоянной при различных условиях
| давление | температура | объем | универсальная газовая постоянная |
| 770 мм.рт.ст. | 273ок | 22400 мл | 62400  |
| 1 атм | 273ок | 22,4 л | 0,0825  |
| 101,33 кПа | 273ок | 22,4·103 м8 | 8,314  |
Приложение 2
| соединение | состояние | ΔНо298 кДж/моль | ΔGо298 кДж/моль | So298 Дж/моль · град |
| H2 | г | 130,6 | ||
| H2O | г | -241,84 | -228,8 | 188,74 |
| H2O | ж | -285,84 | -237,5 | 69,96 |
| Al2(SO4)3 | к | -1675,0 | -1576,4 | 50,94 |
| Al2O3 | к | -3434,0 | -3091,9 | 239,2 |
| CaO | к | -635,1 | -604,2 | 39,7 |
| CaCO3 | к | -1206,0 | -1128,8 | 92,9 |
| CaH2 | к | -148,6 | -136,26 | 41,4 |
| Ca(OH)2 | к | -986,2 | -896,76 | 83,4 |
| CaSO4 | к | -1424,0 | -1320,3 | 106,7 |
| CO2 | г | -393,51 | -394,38 | 213,6 |
| CO | г | -110,5 | -137,27 | 197,4 |
| C2H6 | г | -84,67 | -32,89 | 229,5 |
| C2H6 | ж | -82,9 | 129,7 | 269,2 |
| C6H12O6 | к | -1273,0 | -919,5 | - |
| C2H5OH | ж | -227,6 | -174,77 | 160,7 |
| Fe2O3 | к | -821,32 | -740,99 | 89,96 |
| FeSO4 | к | -922,57 | -829,69 | 107,51 |
| Cu2S | к | -82,01 | -81,19 | 119,24 |
| Cu2O | к | -167,36 | -146,36 | |
| KCl | к | -435,9 | -408,0 | 82,6 |
| MgO | к | -601,24 | -596,6 | 26,94 |
| N2 | г | 191,5 | ||
| NH3 | г | -46,19 | -16,64 | 192,5 |
| NH4Cl | к | 315,39 | -343,64 | 94,56 |
| NaCl | к | -410,9 | -384,0 | 72,36 |
| NaOH | к | -426,6 | -377,0 | 64,18 |
| O2 | г | 205,03 | ||
| PbS | к | -94,28 | -92,68 | 91,20 |
| PbO | к | -217,86 | -188,49 | 67,4 |
| SO2 | г | -296,9 | -300,37 | 248,1 |
| SO3 | г | -395,2 | -370,37 | 256,23 |
| PCl3 | г | -277,0 | -286,27 | 311,7 |
| PCl5 | г | -369,45 | -324,55 | 362,9 |
Приложение 3
Некоторые константы растворителей
К – криоскопическая постоянна; Е – эбуллиоскопическая постоянная, tз – температура замерзания; tк – температура кипения (оС)
| Растворитель | К | Е | tз | tк |
| Четыреххлористый углерод CCl4 | 29,8 | 5,3 | -23 | 76,7 |
| Этиловй спирт C2H5OH | - | - | 78,3 | |
| Вода H2O | 1,86 | 0,52 | ||
| Бензол C5H6 | 5,10 | 2,57 | 5,5 | 80,2 |
| Метиловый спирт CH3OH | - | 0,04 | -95,35 | 64,7 |
| Пиридин C5H5N | 2,69 | -42 | 115,6 | |
| Фенол C6H5OH | 7,3 | 3,60 | 182,1 |
Приложение 4
Константы диссоциации 0,1 л растворов
некоторых кислот и оснований (при 25оС)
| Название | К1 | К2 | К3 |
| Гидроокись аммония NH4OH | 1,79·10-5 | - | - |
| Уксусная кислота CH3COOH | 1,86· 10-5 | - | - |
| Синильная кислота NCN | 7,2· 10-10 | - | - |
| Азотистая кислота H2CO3 | 4,0·10-4 | - | - |
| Угольная кислота H2S | 4,31·10-7 | 5,61·1011 | - |
| Сероводородная кислота H2SO3 | 5,71·0-8 | 1,2·1015 | - |
| Сернистая кислота H3PO4 | 1,31·0-2 | 5,0·10-6 | - |
| Фосфорная кислота H3PO4 | 7,51·10-3 | 6,23·10-8 | 2,2·10-13 |
| Щавелевая кислота H2C2O4 | 5,91·0-2 | 6,4·10-5 | - |
| Муравьиная кислота HCOOH | 1,77·10-4 | - | - |
| Винная кислота H2C4H4O6 | 1,04·10-3 | 4,55·10-5 | - |
Приложение 5
Ряд напряжений металлов
Нормальные (стандартные) электродные потенциалы
Ео (в) при 25о (298оК)
| Электрод | Ео , вольты | Электрод | Ео, вольты |
| Li/Li+ | -3,02 | Te/Te2+ | -0,33 |
| K/K+ | -2,92 | Co/Co3+ | -0,27 |
| Ba/Ba2+ | -2,90 | Ni/Ni2+ | -0,23 |
| Ca/Ca2+ | -2,84 | Mo/Mo3+ | -0,20 |
| Na/Na+ | -2,71 | Sn/Sn2+ | -0,14 |
| Ce/Ce3+ | -2,40 | Pb/Pb2+ | -0,13 |
| Mg/Mg2+ | -2,38 | W/W3+ | -0,05 |
| Al/Al3+ | -1,66 | H2/2H+ | 0,00 |
| Mn/Mn2+ | -1,05 | Sb/Sb3+ | +0,20 |
| Zn/Zn2+ | -0,76 | Bi/Bi3+ | +0,23 |
| Cr/Cr3+ | -0,74 | Cu/Cu2+ | +0,34 |
| Fe/Fe2+ | -0,44 | Ag/Ag+ | +0,80 |
| Fe/Fe3+ | -0,04 | Hg/Hg2+ | +0,85 |
| Cd/Cd2+ | -0,40 | Au/Au+ | 1,50 |
Приложение 6
Константы нестойкости некоторых комплексных ионов
| Схема диссоциации комплексного иона | Константа нестойкости |
| [Hg]2=Hg2+4J | 5,3·10-31 |
| [Hg(CN4)4]2=Hg2++4CN | 4,0·10-41 |
| [Cu(SN)4]2=Cu2++4CN | 5,0·10-28 |
| [Cd(CN4)]2=Cd2++4CN | 1,0·10-17 |
| [Fe(CN6)]4=Fe3++6CN | 5,0·10-44 |
| [Fe(CN6)]3= Fe2++6CN | 5,0·10-37 |
| [Cu(NH3)4]2+=Cu2++4NH3 | 5,0·10-14 |
| [Co(NH3)6]2+=Co2++6NH3 | 6,0·1036 |
| [Ag(NH3)2]+=Ag++2NH3 | 9,0·10-3 |
| [Zn(NH3)4]2+=Zn2++4NH3 | 2,0·10-9 |