Примеры кинетических расчетов
Задача 1. Как изменится скорость химической реакции А(газ) + 2В(газ) ® С(газ) при повышении концентрации вещества А в 2 раза, давления в 2 раза.
Согласно закону действующих масс, скорость реакции можно выразить по формуле V1 = k[A].[B]2
а) если повысить концентрацию А в 2 раза, то скорость будет равна V2 = k[2A].[B]2 = 2V1. Скорость увеличится в 2 раза;
б) если повысить давление, то для газообразных веществ это равносильно повышению концентрации каждого из реагирующих веществ в 2 раза: V3 = k[2A].[2B]2 = 8k[A].[B]2 = 8V1. Скорость увеличится в 8 раз.
Задача 2. Скорость некоторой реакции при 0 0С равна 1 моль/л. час. Температурный коэффициент реакции равен 3. Какой будет скорость данной реакции при 30 0С.
Решение: По правилу Вант-Гоффа V2 = V1. = 1.33 = 27 моль/л .час
Химическое равновесие
Химическое равновесие – это динамическое состояние системы, при котором скорости прямой и обратной реакции равны, то есть сколько молекул продукта реакции образуется в единицу времени, столько же и расходуется на обратную реакцию.
Для того чтобы показать, насколько полно протекает прямая реакция до момента установления химического равновесия, используют константу равновесия реакции – Кр, которая численно равна произведению равновесных концентраций продуктов реакций в степенях, равных стехиометрическим коэффициентам, поделенному на произведение равновесных концентраций исходных веществ в соответствующих степенях.
Если записать уравнение реакции в виде:
nA + mB Û pC + gD , то Kp = , где [C]р , [D]р, [A]р , [B]р –равновесные концентрации веществ. Выражение выведено из закона действующих масс при условии V® = V.
В формуле учитываются только газообразные и растворенные вещества (если реакция идет в растворе).
Чем больше Кр, тем полнее идет прямая реакция. Если Кр > 1, то на момент установления равновесия большая часть исходных веществ превратилась в продукты; если Кр < 1, в продукты превратилась меньшая часть исходных веществ. Кр зависит от температуры и не зависит от концентрации исходных веществ.
Чтобы реакция на химических производствах проходила как можно полнее, необходимо сместить равновесие в сторону продукта.
Для того чтобы определить, как тот или иной фактор изменит равновесие в системе, используют принцип Ле-Шателье (1844г):
Если на систему, находящуюся в состоянии равновесия, оказывает влияние внешний фактор (температура, давление, концентрации исходных веществ и продуктов реакции), то равновесие смещается в сторону уменьшения этого воздействия.
Катализатор не влияет на смещение равновесия, так как одинаково ускоряет как прямую, так и обратную реакции, с помощью катализатора можно ускорить момент наступления равновесия.
Для того, чтобы определить как внешнее воздействие повлияет на равновесие, нужно знать, как сама реакция изменяет свои параметры.
Например О2 + 2SO2 Û 2SO3 + Q
Прямая реакция:
а) повышает температуру (+Q)
б) понижает давление (до реакции 2+1 моль газов, после реакции - 2 моль газов);
в) концентрации исходных веществ снижает;
г) концентрацию продукта увеличивает
Значит, все противоположные воздействия: понижение температуры, повышение давления, повышение концентраций исходных веществ, выведение из системы продукта, будут способствовать смещению равновесия в сторону прямой реакции.
Пример расчета
При определенной температуре в системе N2 + 3H2 Û 2NH3 установилось равновесие при следующих концентрациях: N2 - 0,1моль/л, H2 - 0,15 моль/л, NH3 - 0,02 моль/л. Найдите константу равновесия этой реакции и начальные концентрации исходных веществ. Найдите концентрацию азота в другой равновесной смеси при той же температуре, если концентрация в ней Н2 - 0,2 моль/л, а NH3 - 0,03 моль/л.
Решение: Запишем уравнение реакции и выразим Кр в общем виде: N2 + 3H2 Û 2NH3, Кр = .
Найдем константу равновесия для первой смеси
Кр = 1,185.
Зная константу равновесия можно определить концентрацию азота во второй смеси [N2] = моль/л
По уравнению реакции можно определить начальные концентрации исходных веществ: х моль y моль 0,02 моль
N2 + 3H2 Û 2NH3
По уравнению реакции 2 моль NH3образуется из 1моль N2 и 3 моль H2
Составим пропорцию по уравнению и найдем количества молей N2 и H2 пошедших на образование 0,02 моля NH3
х = моль N2 (расход), y = моль/л H2 (расход)
Начальные концентрации были:
С0(N2) = Ср(N2) + Срасход(N2) = 0,1+ 0,01 = 0,11 моль/л
С0(Н2) = Ср(Н2) + Срасход(Н2) = 0,15+ 0,03 = 0,18 моль/л
Рекомендуемая литература: [1], с.186-210; [2], с. 149-203.