ХИМИЯ БРОМА (Br) И ИОДА (I)

  Характеристика элементов  
Br, I ─ p-элементы: …4s24p5 (…5s25p5)
Br, I ─ неметаллы (галогены)
Валентность: I , III , V, VII
Степени окисления: – 1, 0, +1, +3, +5, +7
Нахождение в природе
Бром сопутствует хлору в его калийных минералах. Иод (в виде солей KIO3 и KIO4) сопутствует залежам нитрата натрия (селитры) и встречается в виде минерала лаутарита (NaIO3) . Бромиды и иодиды содержатся в морской воде. Иод содержится в некоторых морских водорослях, зола которых используется для получения I2 по следующей химической схеме:
I (зола) + MnO2 + Н24 ¾® I2 + H2O + MnSО4
                     
I. Br2, I2 – простые вещества
    Бром – красно-коричневая летучая жидкость; иод – черно-фиолетовые кристаллы.
    Мало растворимы в воде: в 100 г воды при 20 0С растворяется 3,5 г брома и 0,02 г иода. Водные растворы называются бромной и иодной водой, соответственно.
    Хорошо растворяются в органических растворителях, в частности, в хлороформе (СНCl3) и четыреххлористом углероде (СCl4), бром – с образованием золотисто-желтого раствора, иод – малинового.
     
  Различия в химической активности галогенов определяются тем, что в ряду Cl2 ¾¾ Br2 ¾¾ I2
1. ослабевают окислительные свойства галогенов, и реакции с бромом как с окислителем протекают менее энергично, чем с хлором,
  а с иодом – еще менее, чем с бромом;
2. усиливаются их восстановительные свойства. Хлор (за исключением реакций самоокисления- самовостановления) восстановителем не является, тогда как бром уже может проявлять восстановительные свойства:
  а) Br2 + 5Cl2 + + 6Н2О ¾¾® 2HBrО3 +10HCl
    которые в большей степени характерны для иода:
  б) I2 + 5Cl2 + 6Н2О ¾¾® 2HIО3 + 10HCl I2 + 5Н2О2 ¾ H2SO4¾® 2HIО3 + 4Н2О
    I2 + 5Br2 + 12KOH ¾¾® 2KIО3 + 10KBr + 6Н2О 3I2 +10HNO3(конц.) ¾¾® 6HIО3 + 10NO + 2Н2О


    Ослабление окислительных свойств (см. 1) приводит, в частности, к тому, что
3.   в отличие от Cl2 и Br2, которые окисляют …
  а) … железо до солей железа(III):
    Fe + Cl2 ¾® FeCl3,   Fe + Br2 ¾® FeBr3,    
    I2 – только до солей железа(II):
    Fe + I2 ¾® FeI2        
  б) … фосфор до галогенидов Р(V): PCl5, PBr5
    I2 образует иодид только Р(III): PI3
     
4.   Взаимодействие с Н2
    В отличие от хлора, бром и иод взаимодействуют с водородом при высоких температурах, причем обратимо: Н2 + Br2 ХИМИЯ БРОМА (Br) И ИОДА (I) - student2.ru 2НBr
    При этом в случае I2 равновесие настолько смещено в сторону исходных соединений (влево), что можно считать, что реакция практически не идет.
5.   Диспропорционирование
  а) В водной среде
    на холоду в случае брома равновесие:   при нагревании:
    Br2 + Н2О ХИМИЯ БРОМА (Br) И ИОДА (I) - student2.ru HBr + HOBr (бромноватистая кислота)   3Br2 + 3Н2О ¾¾® 5HBr + HBrО3 (бромноватая кислота)
    значительно смещено в сторону исходных соединений, а иод практически не диспропорционирует.
  б) При растворении в водных растворах щелочей они ведут себя подобно хлору ()
    На холоду (см. примечание в III-A-3):   При нагревании:
    Br2 + NaOH ¾¾® Н2О + NaBr + NaBrO   3Br2 + 6КOH ¾¾® 3Н2О + 5КBr + КBrО3
      гипобромит натрия     бромат калия
    I + NaOH ¾¾® Н2О + NaI + NaIO   3I2 + 6КOH ¾¾® 3Н2О + 5КI + КIО3
      гипоиодит натрия     иодат калия
     
               
   
6.   Бром и иод окисляют …
  а) …серу в степени окисления –2 до степени окисления 0 (см. тему «Химия серы»):
    H2S + I2 ¾¾® S↓ + 2HI Na2S + Br2 ¾¾® S↓ + 2NaBr
  б) …серу в степени окисления +4 (до +6):
    2 + I2 + 2Н2О ¾¾® Н24 + 2HI Na23 + Br2 + NaOH ¾¾® Na24 + 2NaBr
           
7.   Бром окисляет
  а) …иодиды:
    2KI + Br2 ¾¾® 2KBr + I2
  б) …соли железа(II):
    2FeBr2 + Br2 ¾¾® 2FeBr3
  в) … соединения хрома(III) (см. тему «Химия хрома»), в частности:
    2KCrO2 + 3Br2 + 8KOH ¾¾® 4H2O + 2К2CrO4 + 6КBr
8.   Получение Br2
  а) В промышленности – из бромида калия с использованием хлора как окислителя:
    2KBr + Cl2 ¾¾® 2KCl + Br2
    В лаборатории – из кислоты HBr (или ее соли в кислой среде) с использованием окислителей KMnО4, MnО2, KClO3:
  б) 2KMnО4 + 16НBr ¾¾® 5Br2 + 8H2О + 2MnBr2 + 2КBr   MnО2 + 4НCl (конц.) ¾¾® Cl2↑ + 2H2О + MnCl2
  в) MnО2 + 4НBr ¾¾® Br2 + 2H2О + MnBr2 г) KClO3 + 6HBr ¾¾® 3Br2 + 3H2O + KBr
             
9.   Получение I2
  а) В промышленности – из иодида калия с использованием хлора как окислителя:
    2KI + Cl2 ¾¾® 2KCl + I2
    В лаборатории – из кислоты НI (или ее соли) с использованием окислителей KMnО4, MnО2, KClO3, KBrO3, FeCl3, CuSO4:
  б) KBrO3 + 6HI ¾¾® I2 + 3H2O + КBr г) 2CuSO4 + 4HI ¾¾® I2 + 2CuI↓ + 2H2SO4
  в) 2FeCl3 + 2HI ¾¾® I2 + 2FeCl2 + 2HCl
     
10.   Качественная реакция на I2
    I2 образует с крахмалом комплекс, который обусловливает интенсивно синюю окраску раствора крахмала в присутствии иода.

Наши рекомендации