Активация восстановителя – металлического цинка

Металлический цинк в виде пыли добавляли в реактор для восстановления никелевого катализатора из двухвалентного состояния в нульвалентное (см. п. 2.2).

Для придания цинковой пыли необходимой реакционной способности с частиц необходимо удалить оксидную плёнку.

Используемые реактивы и материалы

Следующие промышленные реактивы и материалы использовали без дополнительной очистки:

· кислота соляная от «ХИММЕД» пр-ва «Сигма Тек» квал. ос. ч. «20-4» ГОСТ 14261-77;

· аргон высокой чистоты (99,998% ТУ 6-21-12-94) от ОАО «Линде Газ Рус»;

· спирт этиловый ректификат разливной (из бочки) со склада ИНЭОС РАН;

· калия гидроксид гранулированный имп.;

· гексан разливной (из бочки) со склада ИНЭОС РАН

Натрий металлический, хранящийся под слоем керосина, очищали от корки до чистого, блестящего металла, обезжиривали в гексане, осушали фильтровальной бумагой, нарезали кусочками и помещали в перегонную колбу с диэтиловым эфиром.

Эфир диэтиловый разливной (из бочки) со склада ИНЭОС РАН подвергали следующей очистке: выдерживали над свежим гранулированным гидроксидом калия в течение ≥12 часов, затем кипятили с обратным холодильником над металлическим натрием в течение пяти часов (до прекращения визуально наблюдаемого выделения на поверхности натрия пузырьков газа при добавлении свежей порции натрия) и подвергали фракционной перегонке под атмосферным давлением в слабом токе аргона. Использовали свежеперегнанным.

Цинковую пыль (Aldrich чистоты 98+%) активировали в соответствии с нижеописанной процедурой.

Процедура активации цинка

Цинковый порошок помещали на фильтр Шота, присоединённый к водоструйному насосу (рис. 2.3.2.1), и обрабатывали смесью соляной кислоты ос. ч. с водой в соотношении 1:2 при постоянном перемешивании стеклянной палочкой. Затем тут же промывали под вакуумом этанолом-ректификатом от водной кислоты и обезвоженным диэтиловым эфиром – от спирта. Влажный цинковый порошок переносили в пробирку Шлёнка и досушивали под вакуумом на масляном насосе. Хранили под сухим аргоном во избежание окисления кислородом воздуха и попадания влаги.

Рис. 2.3.2.1. Активация цинковой пыли

Синтез полифениленов

Был синтезирован ряд образцов с различными соотношениями исходных тримеров – 1,3,5-трис(пара-бромфенил)бензола и трис(пара-бромфенил)амина (рис. 2.4.1).

1,3,5-Трис(пара-бромфенил)бензол Трис(пара-бромфенил)амин

Рис. 2.4.1. Исходные тримеры – ТБФБ и ТБФА

Для этого мы провели как раздельную, так и совместную
Ni⁰-катализируемую поликонденсацию ТБФБ и ТБФА.