Для химического элемента: определить в какой группе и каком периоде Периодической таблицы находится, к какому семейству относится, записать электронную формулу для нормального и возбужденного состояния атома, перечислить валентные электроны и возможные степени окисления, привести примеры соединений элемента в этих степенях окисления.
Номер задания | Химический элемент | Номер задания | Химический элемент | Номер задания | Химический элемент |
| 5B | | 56Ba | | 19K |
| 79Au | | 32Ge | | 82Pb |
| 56Ba | | 105Db | | 40Zr |
| 55Cs | | 34Se | | 39Y |
| 67Ho | | 48Cd | | 30Zn |
| 66Dy | | 50Sn | | 81Tl |
| 74W | | 46Pd | | 20Ca |
| 56Ba | | 52Te | | 103Lr |
| 16S | | 44Ru | | 84Po |
| 62Sm | | 37Rb | | 38Sr |
| | | | | | |
Тема 4 Химическая связь
Химическая связь – это взаимное сцепление атомов в молекуле в результате перекрывания их электронных облаков. Образованию химической связи может предшествовать гибридизация АО: преобразование различающиеся по форме и энергии АО разных подуровней в такое же количество гибридных молекулярных орбиталей. Гибридные орбитали имеют одинаковую энергию и форму, что обеспечивает равноценность образующихся связей. Гибридные орбитали более вытянуты в направлении образования химической связи и обеспечивают лучшее перекрывание с орбиталями присоединяющегося атома, чем негибридизованные. В гибридизации могут участвовать и d-орбитали внешнего или предвнешнего квантового уровня. Тип гибридизации АО центрального атома определяет геометрическую форму образующихся молекул или ионов.
Таблица 4
Форма молекул и тип гибридизации центрального атома
Гибридизация центрального атома | Геометрическая форма молекулы или иона | Угол между связями | Пример молекулы или иона |
sp | Линейная | 180° | BeF2, CH≡CH, [Ag(NH3)2]+ |
p2 | Угловая | 90° | H2S, TeCl2 |
sp3 | Угловая | ~109,5° | H2O |
sp2 | Плоский треугольник | 120° | BF3, CO32– |
sp2 | Плоский прямоугольник | 120° | CH2=CH2 |
sp3 | Тетраэдр | 109,5° | CH4, NH4+ |
d 3s | Тетраэдр | 109,5° | TiCL4 |
sp3 | Тригональная пирамида | ~109,5° | NH3, Н3О+, SО32– |
sp3d | Тригональная бипирамида | 90°, 120° | PCl5, |
sp3d2 | Октаэдр | 90° | SF6, [АlF6]33– |
d2sp3 | Октаэдр | 90° | [Fе(СN)6]4– |
dsp2 | Плоский квадрат | 90° | [PdСl4]2– |
Рассмотрим образование молекул с разным типом гибридизации центрального атома.
При образовании молекулы ВеF2 атом бериллия переходит в возбужденное состояние и имеет два неспаренных электрона один на 2s- и один на 2р-орбитали. Гибридизация этих АО приводит к образованию двух sp-гибридных молекулярных орбиталей, расположеных в молекуле под углом 180°, поскольку в таком случае электроны на этих орбиталях испытывают наименьшее взаимное отталкивание. В результате молекула ВF2 имеет линейное строение. Молекула неполярна. В молекуле две равноценные σ-связи Be–F, π-связей нет. Связи полярны, электронная плотность смещена к более электроотрицательному атому F. На рисунке для атомов F показаны только 2р-электроны, образующие связи.
Рисунок 2 Молекула BeF: а) sp-гибридизация АО бериллия и образование двух σ-связей; б) пространственное строение молекулы
При образовании молекулы ВF3 три неспаренных электрона атома бора в возбужденном состоянии расположены на АО 2s, 2рх, 2рz. В результате гибридизации образуются три гибридные sp2-орбитали. Для достижения минимального отталкивания гибридные орбитали направлены в углы правильного треугольника, углы между орбиталями равны 120°. В результате молекула ВF3 имеет форму плоского треугольника, ядро атома бора располагается в центре. Молекула ВF3 неполярна. В молекуле три σ-связи, все связи равноценны, π-связей нет. Связи полярны, электронная плотность смещена в строну атома F.
Рисунок 3 Молекула ВF3: а) гибридизация АО бора и образование трех σ-связей; б) ориентация в пространстве исходных атомных 2s-, 2рx- и 2рz-орбиталей; в) ориентация в пространстве гибридных sp2-орбиталей
При образовании связей атомами C, N, О и Cl в гибридизации участвуют одна s-орбиталь и три p-орбитали, во всех случаях образуются четыре sp3-гибридные орбитали, направленные в пространстве от ядра к углам тетраэдра. Углы между орбиталями во всех случаях близки к 109°, однако форма молекул, образуемых этими атомами различны.
В молекуле метана СН4 четыре σ-связи, π-связей нет, связи полярны,электронная плотность смещена к атому С. Форма молекулы тетраэдрическая, молекула неполярна, угол между орбиталями равен 109,46°.
Рисунок 4 Молекула СН4: а) гибридизация АО углерода и образование четырех σ-связей; б) ориентация в пространстве гибридных sp3-орбиталей
В молекуле аммиака NH
3 на одной из четырех sp
3-гибридных орбиталей азота располагается два спаренных электрона (неподеленная пара электронов), т.е. в молекуле образуется только три σ-связи, π-связей нет. Молекула NH
3 имеет форму тригональной пирамиды, в вершине пирамиды – атом азота. Угол между орбиталями составляет 107,8° и отличается от тетраэдрического (109,5°) вследствие более сильного взаимного отталкивания неподеленных электронных пар по сравнению с электронами σ-связи N–Н. Молекула полярна, на атоме азота локализуется частичный отрицательный заряд. Ион аммония NH
4+ имеет тетраэдрическое строение.
NH3 NH4+ тригональная пирамида тетраэдр | |
Рисунок 5 Молекула NH3: а) гибридизация АО азота, образование гибридных sp3-орбиталей и трех σ-связей; б) пространственное строение молекулы NH3 и иона NH4+
В молекуле воды Н2О на двух sp3-гибридных орбиталях кислорода располагается неподеленные пары электронов. В молекуле две σ-связи, π-связей нет. Вследствие отталкивания неподеленных электронных пар, угол между связями О–Н отклоняется от тетраэдрического и составляет 104,5°.
Рисунок 6 Молекула H2О: а) гибридизация АО кислорода, образование гибридных sp3-орбиталей и двух σ-связей; б) пространственное строение молекулы H2О.
При образовании комплексного иона [АlF6]33– в гибридизации участвуют вакантные 3d-орбитали алюминия и образуется шесть гибридных sp3d2-орбиталей, направленных к углам октаэдра. Форма иона октаэдрическая, число σ-связей шесть, угол между связями 90°, π-связей нет.
Рисунок 7 Образование иона [АlF6]33– и ориентация sp3d2-гибридных орбиталей
Комплекс [Fе(СN)6]4– тоже имеет октаэдрическую форму, хотя гибридизация d2sp3-типа. Гибридизация с участием d-орбиталей приводит также к квадратной и тетраэдрической формам молекул и ионов.