Задачи самостоятельной работы. 2.9. Рассчитайте коэффициент распределения Д фенола между водой и хлороформом при 25°С

2.9. Рассчитайте коэффициент распределения Д фенола между водой и хлороформом при 25°С, если аналитические концентрации фенола в воде и хлороформе соответственно равны åС_водн = 0,0737 моль/л и åС_орг= 0,254 моль/л.

2.10. Определите степень извлечения йода однократной экстракцией сероуглеродом из водной фазы при 25°С, если аналитическая концентрация йода в водной и органической фазах, находящихся в равновесии равна 2,71.10^-5 и 0,1676 моль/л соответственно. Объемы водной и органической фаз равны.

2.11. При экстракции микроколичества олова (IV) диэтиловым эфиром из водных солянокислых (С(НС1) = 6 моль/л) растворов коэффициент распределения олова (IV) Д(Sn (IV)) = 0,71. В присутствии в водном растворе железа (III) коэффициент распределения олова (IV) возрастает до Д(Sn (IV)) =3,77 за счет соэкстракции. Рассчитайте степень извлечения R олова (IV) при отсутствии и в присутствии железа (III) в водном растворе, если объем водного раствора равен объему экстрагента - органической фазы.

2.12. Определите, как изменится степень извлечения олова (IV) диэтиловым эфиром, если в примере 3 объем экстрагента:

а) уменьшить в 10 раз или б) увеличить в 10 раз по сравнению с объемом водной фазы.

2.13. Коэффициент йода I₂ между хлороформом и водой при 25°С составляет Д(I₂) =133. Oпределите отношение объемов органической и водной фаз (V_в/V_орган), при котором степень извлечения йода из водного раствора в хлороформ составит R(I₂) = 99,9%.

2.14. Определите, сколько потребуется последовательных экстракций (n) для извлечения на 99,9% йода из водного раствора хлороформом, если объем органической фазы, используемой каждый раз для экстракционного извлечения, в десять раз меньше объема водной фазы (V_водн/V_орг = 0,1). Степень извлечения йода, как и в предыдущем примере, равна 99,9%, коэффициент распределения йода между хлороформом и водой равен Д(I₂) =133.

2.15. При экстракции анилином микроколичеств вольфрама (VI) из водных растворов с С(НСl) = 1,5 моль/л в форме солей - поливольфраматов анилиния коэффициент распределения вольфрама между органической и водной фазами составляет Д(W^VI) = 9 в присутствии соединений молибдена (VI) он возрастает до Д(W^VI) = 4450. Рассчитайте степень извлечения микроколичеств вольфрама (VI) в обоих случаях, если объемы водной и органической фаз одинаковы. Ответ: 90 и 99,98%; соэкстракция с молибденом (VI) приводит к практически полному переводу вольфрама (VI) из водной в органическую фазу.

2.16. При экстракции микроколичеств ионов цинка Zn²⁺ диэтиловым эфиром из кислых водных растворов с С(НI) = 1,5 моль/л, степень извлечения цинка из водных растворов составляет R(Zn²⁺) = 36,31%, а в присутствии ионов кадмия Cd²⁺ возрастает до R(Zn²⁺) = 84,92% (наблюдается соэкстракцияцинка и кадмия). Вычислите коэффициент распределения цинка между органической и водной фазами в обоих случаях, если объемы водной и органической фаз одинаковы.

V. Литература.

1. Ю.Я. Харитонов. Аналитическая химия. М. Высшая школа. 2008.Ч. 1, гл. 8. с. 224-232; гл. 18. с. 479-496.,

2. В.П. Васильев. Аналитическая химия. Книга 1. Титриметрические и гравиметрический методы анализа. Высшее образование. М., 2004 г. С. 207-216.

3. Ю.Я. Золотoв. Основы аналитической химии. Практическое руководство. Высшая школа, М., 2001 г. с. 135-138.

4. Лекции.

З А Н Я Т И Е № 6

I. Тема: Анализ сухой соли

II. Цель: 1. Научиться оценивать правильность и воспроизводимость результатов количественного анализа; применять метод стандартных образцов, метод добавок или усвоения для оценки правильности результатов количественного анализа.

2. Провести анализ сухой смеси.

III. Исходный уровень.

1. Оптимальный объем выборки, среднее значение определяемой величины.

2. Коэффициент нормированных отклонений. Знание качественных реакций катионов и анионов.

IV. Содержание занятия.

1. Контроль выполнения домашнего задания.

2. Практическая часть.

Учебно - целевые вопросы

2.1. Источники ошибок количественного анализа. Правильностьи воспроизводимость результатов количественного анализа.

2.2. Классификация ошибок количественного анализа (систематические, случайные).

2.3. Систематическая ошибка, процентная систематическая ошибка (относительная величина систематической ошибки). Источники систематических ошибок (методические, инструментальные, индивидуальные).

2.4. Оценка правильности результатов количественного анализа (использование стандартных образцов, анализ исследуемого объекта другими методами, метод добавок или удвоения). Случайные ошибки.

2.5. Некоторые понятия математической статистики:

а) случайная величина;

б) варианта, генеральная совокупность;

в) выборка (выборочная совокупность), распределение Стьюдента.

2.6. Статистическая обработка и представление. Результатов количественного анализа. Расчет метрологических параметров.

Задачи

2.7. При анализе лекарственного препарата (с целью контроля его качества) мезатона - 1%-ного раствора для инъекций – потенциометрическим методом найдены следующие значения рН этого раствора: 4,50; 4,52; 4,55; 4,60; 4,70; 4,75.

Определите доверительный интервал среднего значения рН раствора мезатона при доверительной вероятности Р= 0,95 (95%) и относительную ошибку среднего.

2.8. При разработке спектрофотометрической методики определения индометацина в лекарственной форме - мази индометацина 5%-ной – был проанализирован образец мази, содержащий 0,0200 г индометацина. В шести параллельных анализах найдена масса m индометацина, равная, г:

0,0196; 0,0198; 0,0199; 0,0200; 0,0202; 0,0205.

Охарактеризуйте воспроизводимость результатов анализов, рассчитав доверительный интервал среднего m ± Dm и относительную ошибку e¢ среднего результата при доверительной вероятности Р = 0,95.

Оцените правильность методики анализа и рассчитайте систематическую ошибку методики (если она имеется). Истинное значение содержания индометацина m = 0,0200 г.

3. Методом высокоэффективной жидкостной хроматографии (ВЭЖХ) проведен анализ лекарственного препарата калагель (детский зубной гель, обладающий обезболивающим и антисептическим действием) на содержание в нем фармакологически активного вещества – лидокаина гидрохлорида. В семи параллельных определениях содержание W указанного активного компонента найдено равным, в процентах от номинального (введенного в препарат) количества: 100,10; 100,50; 100,70; 101,00; 101,30; 101,40; 101,40.

Охарактеризуйте методику воспроизводимости среднего результата и правильности при доверительной вероятности Р = 0,95, если истинное значение m = 100%.

3. Лабораторная работа.