Присоединение синильной кислоты
Гидросульфи́т на́трия или бисульфи́т на́трия — химическое соединение, кислая соль натрия и сернистой кислоты с химической формулой NaHSO3
Присоединение гидросульфи́та на́трия
31 Реакции альдегидов и кетонов с реактивами Гриньяра, PCl5. Реакции окисления альдегидов и кетонов; дисмутация муравьиного альдегида
Присоединение реактива Гриньяра к альдегидам и кетонам
Присоединение R-MgHal к формальдегиду приводит к образованию первичных спиртов:
Из альдегидов получаются вторичные спирты:
В реакции с кетонами образуются третичные спирты:
Реакции альдегидов и кетонов по СН-кислотному центру у a-углеродного атома (галогенирование и альдольная конденсация).
Методы получения альдегидов и кетонов
Одноосновные карбоновые кислоты. Электронное строение карбоксилат-аниона. Влияние заметителей в радикале на кислотность карбоновых кислот
35 Реакции нуклеофильного замещения (SN) карбоновых кислот: этерификация, образование амидов, ангидридов, галогенангидридов)
Некоторые реакции нуклеофильного замещения в карбоновых кислотах
Реакция этерификации катализируется сильными кислотами.
Механизм реакции этерификации. Каталитическое действие серной кислоты состоит в том, что она активирует молекулу карбоновой кислоты, которая протонируется по основному центру - атому кислорода карбонильной группы (см. схему 6.1). Протонирование приводит к увеличению электрофильности атома углерода. Мезомерные структуры показывают делокализацию положительного заряда в об- разовавшемся катионе (I). Далее молекула спирта за счет неподеленной пары электронов атома кислорода присоединяется к активированной молекуле кис- лоты. Последующая миграция протона приводит к формированию хорошей уходящей группы - молекулы воды. На последней стадии отщепляется молекула воды с одновременным выбросом протона (возврат катализатора).
Этерификация - обратимая реакция. Смещение равновесия вправо возможно отгонкой из реакционной смеси образующегося эфира, отгонкой или связыванием воды, либо использованием избытка одного из реагентов. Реакция, обратная этерификации, приводит к гидролизу сложного эфира с образованием карбоновой кислоты и спирта.
Образование амидов. При действии на кар аммиака (газообразного или в растворе) непосредственно замещения группы ОН не происходит, а образуется аммониевая соль. Лишь при значительном нагревании сухие аммониевые соли теряют воду и превращаются в амиды.
Образование ангидридов кислот. Нагревание карбоновых кислот с оксидом фосфора(V) приводит к образованию ангидридов кислот.