Адиабатический температурный режим
Рассмотрим реактор типа РПС (в качестве элементарного объёма выступает весь объём реактора).
Составим тепловой баланс для всего реактора в целом (реактор работает в стационарных условиях).
Уравнение теплового баланса реактора типа РПС (в адиабатических условиях):
-начальный мольный поток.
-теплоёмкость смеси на входе в реактор.
-температура смеси на входе в реактор.
Расчленим по компонентам
∑
Считаем, что -средняя теплоёмкость на входе в реактор.
Учитываются все компоненты, поступившие в реактор.
-неизвестна.
не вычислить, так как .
Примем допущение, что .
Это допущение вносит незначительную долю ошибки в расчет.
Молярная теплоёмкость веществ ( ) в газообразной форме отличается друг от друга незначительно, поэтому изменение состава не приведёт к существенному изменению средней теплоёмкости.
Зависимость вносит значительную ошибку, но в уравнении скорости процесса в константе равновесия учтена температурная зависимость.
Поэтому
-средняя теплоёмкость смеси на выходе из реактора.
Так как неизвестна, но мы знаем, что связанна с коэффициентом изменения числа молей смеси, а он учитывает приращение концентрации компонентов, входящее в уравнение скорости процесса, то для первоначального рассмотрения можно принять:
Тогда
-удельный тепловой эффект химической реакции.
-скорость реакции.
- объём реактора.
Автоматическое определение знака:
- коэффициент при ключевом компоненте.
Закон Гесса (определение теплового эффекта химической реакции):
берём при 298К.
Так как мы рассматриваем неравновесное состояние( ).
-Адиабатический коэффициент.
Физический смысл адиабатического коэффициента - изменение температуры реакционной смеси при полном превращении ключевого компонента.
Вывод уравнения теплового баланса для реактора типа РИВ
Адиабатическая модель РИВ:
Адиабатическая модель РПС:
Проектирование РИВ:
Рассмотрим экзотермическую реакцию.
1.
Температура не является управляющим параметром.
Управляющим параметром является температура на входе в реактор.
, остальные параметры равны нулю на входе в реактор.
Так как , следовательно, будет соответствовать некоторое значение равновесной степени превращения.
Так как реакция является экзотермической, то при увеличении температуры в соответствии с принципом Ле-Шателье равновесие смещается в сторону исходных веществ, то есть по мере протекания реакции равновесие смещается в сторону исходных веществ, то есть скорость стремится к нулю, а производительность - к предельному значению.
Поскольку при протекании реакции температура возрастает один из сомножителей в уравнении скорости (константа скорости растёт, а движущая сила процесса падает), причём движущая сила уменьшается по двум признакам: увеличение температуры приводит к уменьшению константы равновесия, а изменение концентрации реагентов (исходных веществ увеличивается, а продуктов уменьшается) приводит к снижению концентраций, составляющих ДС. Следовательно, скорость проходит через экстремум, то есть когда рост константы скорости превышает рост убывание ДС, то мы находимся в состоянии вдали от равновесия, а если ДС мала, то величина константы скорости не имеет значения.
-вогнуто-выпуклая кривая. Точка перегиба- максимум скорости.
2.Температура на входе в реактор растёт.
Рост скорости существенен, а затем резко снижается.
Отсюда следует, что при проведении обратимой экзотермической реакции увеличение входной температуры выгодно только в том случае, если реакцию проводят вдали от равновесия.
Для модели РИВ объёмы реактора, при которых наблюдаются пересечение степени превращения и скорости не совпадают.
Связано это с тем, что в соответствии с дифференциальной формой уравнения материального, баланса производная от пропорциональна скорости, следовательно, в точке пересечения тангенс угла наклона касательных разный.
Для адиабатического РПС характер зависимостей при проведении процесса в адиабатическом режиме аналогичны РИВ, за исключением случая, когда в РПС наблюдаются зоны множественности стационарных состояний.
Применимо к сравнению реакторов, работающих в адиабатическом режиме можно использовать следующую методику:
Надо сравнить среднюю скорость в РИВ и РПС. Для этого сравним ДС РИВ и РПС. Очевидно, что в соответствии с допущениями, которые мы делали для моделей:
Вывод: При проведении экзотермической обратимой реакции в РПС будем предпочтительней в том случае, если процесс проводится вдали от состояния равновесия, а РИВ- если процесс проводится вблизи равновесия, то есть для обеспечения высокой скорости процесса более выгоден РПС, а если необходимо обеспечить высокую степень превращение, то выгоден РИВ.